[发明专利]硅酮溶剂

说明书

本发明涉及用于解聚和除去硅酮残留物的组合物，其包含卤化磷腈催化剂以及具有限定的MW范围和限定的链长的直链聚二甲基硅氧烷。本发明组合物可特别用于从敏感的表面和基材中除去交联的或未交联的、填充的或未填充的硅酮残留物。取决于使用领域，在不同应用中，硅酮溶解剂可以是液体、糊状或胶状的。

用于除去或解聚交联的或未交联的硅酮的各种方法和组合物是现有技术中已知的。

·用有机溶剂或卤化有机溶剂溶胀并除去。

·用胺，例如二异丙胺溶胀并除去。

·例如在US2,710,843中所述的，用强碱，例如氢氧化钠或氢氧化钾的碱性溶液使聚二甲基硅氧烷解聚。

·例如在DE69122740T2中所述的，用短链或环状的低聚二有机硅氧烷解聚。

·例如在JP8250400A中所述的，用强酸，例如烷基苯磺酸、硫酸、氢氟酸的水溶液解聚。

·例如在EP0884368A1中所述的，用含有卤化磷腈化合物和至多7个硅链成员的短链低聚二甲基硅氧烷的组合物解聚。如DE19607264A1中所述的，将环状或直链的卤化磷腈化合物作为链增长的加聚或缩聚催化剂以制备长链聚二甲基硅氧烷(使用该催化剂平衡聚二甲基硅氧烷)的相反使用是早已确立的现有技术。

·US5,008,229涉及有机溶剂中的氯化磷腈溶液和该组合物加速羟基封端的二有机硅氧烷的缩合和／或平衡的用途。虽然获得改善的结果，但将有机溶剂，例如乙酸乙酯用于促进氯化磷腈的溶解。DE3725377通过使用磷-氮氯化物和环状二有机硅氧烷，例如八甲基环四硅氧烷的反应产物作为催化剂排除了有机溶剂的使用。然而，经验表面，磷-氮氯化物与八甲基环四硅氧烷的反应产物经常具有超过几千mPa·s(厘泊)的粘度，使得该材料很少用作用于除去聚二甲基硅氧烷残留物的催化剂。

迄今为止可得的所有硅酮溶解剂的缺点在于它们含有溶剂或含有腐蚀性物质，例如酸或碱，例如当用于从各种塑料基材除去硅酮时，其侵蚀这些基材或导致基材溶胀。其它表面如金属或半导体例如可能遭受腐蚀性侵蚀。

因此，本发明解决的问题是提供可用于从各种基材或在基材之间除去交联的和未交联的聚硅氧烷残留物的组合物，但其对于基材是惰性的，并且即使基材是薄层，也不损坏、腐蚀或溶胀基材。存在许多当硅酮溶解组合物用于与其它塑料直接接触的工艺时，薄基材的溶胀尤其起着决定性作用的应用。出人意料的发现是使用的直链硅氧烷的链长与薄层(特别是低于层厚250μm)塑料的溶胀之间的直接关系。

该问题出人意料地通过以下组合物得到解决，该组合物包含

A)至少一种卤化磷腈化合物，和

B)至少一种直链聚二甲基硅氧烷，其链长为10-50个Si单元且摩尔质量为730g／mol-5000g/mol。

本发明组合物可特别用于除去基材上或基材之间的聚硅氧烷残留物或层。

本发明组合物具有以下优点：其选择性地对硅酮聚合物和／或聚二甲基硅氧烷基团起作用。由于该反应机理，其它塑料不被侵蚀。对本发明组合物呈惰性的塑料的实例是：聚烯烃、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚腈、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物或聚丙烯酸酯。

本发明组合物只溶解例如加成交联的、缩合交联的和过氧化交联的硅酮橡胶(RTV-1、RTV-2、LSR和HTV)。取决于使用领域，本发明组合物相对于含有其它组分的硅酮橡胶也是有效的，所述其它组分例如是填料，例如亲水性或疏水性的二氧化硅、沉淀二氧化硅、氧化铝、氧化钛、炭黑、石墨、金属、金属碳酸盐、硅藻土、金属粉尘；纤维，例如玻璃纤维或聚合纤维、以及各种添加剂，例如杀真菌剂、香料(scent)、腐蚀抑制剂、氧化抑制剂、光稳定剂、阻燃剂、分散剂、促粘剂、颜料、增塑剂、有机聚合物或热稳定剂。本发明组合物还降解含有聚二有机硅氧烷单元的共聚物或硅酮树脂。

存在许多特别是当硅酮溶解组合物用于与其它塑料直接接触的工艺时，避免薄基材的溶胀起着决定性作用的应用。出人意料的发现是B)的链长与薄层塑料的溶胀之间的直接关系；特别是当层厚低于200μm时，必须避免至多9个Si单元的短链B)，这是因为它们导致这些塑料不希望的溶胀，从而导致损坏并因此导致产生不合格材料。

使用50个或更多个Si单元的B)进而具有以下缺点：由于扩散更慢，硅酮橡胶的溶解显著更慢。

在一个优选实施方案中，组分A符合通式(1)：

Hal₃P(NPHal)_nNPHal₃·PHal₆    (1)

其中