[发明专利]稳定的聚酰胺

说明书

本发明涉及一种多元醇在聚酰胺聚合工艺期间的用途，用于提高所获得的改性聚酰胺对于热、光和坏天气的稳定性。本发明还涉及一种以此方式改性的聚酰胺，并且还涉及多种聚酰胺组合物，这些聚酰胺组合物可以用于制备易于经受高温的多种特殊物品。

现有技术

聚酰胺是一种广泛用于生产不同物品的合成聚合物，诸如模制的和／或注塑模制的部件。聚酰胺能够在它经受外部要素或条件诸如紫外线、热量和／或严酷天气时经受退化。退化还可以是通过在其生产和／或形成期间所使用的热量而诱发的。这种不稳定性是退化、机械特性损失、以及颜色变化来反映的。这些问题对于一定数目的应用(例如，具体是机动车辆工业中的部件，它们特别经受到相当的热量)会变得关键。

为了改进聚酰胺对于热的稳定性，已知的惯例是将它们与特殊的稳定剂相结合。为此目的出售了许多添加剂。例如，已知了碘化亚铜的使用，特别是与碘化钾相结合，它在大多数情况下使用并且它提供了良好的稳定特性。同样已知的惯例是使用更复杂的添加剂，例如受阻酚类抗氧化剂化合物、具有至少一个HALS类型的受阻胺单元的稳定剂、或者含磷的稳定剂。

然而，对于获得就对于热的稳定而言是甚至更有效的且是不太昂贵的聚酰胺组合物存在需要。

已知的惯例是在一个挤出步骤期间将多元醇以与已经形成的聚酰胺的混合物的形式加入以便获得这种聚酰胺的热稳定，如在文件US2010／0 029819中所提及。然而，将多元醇添加到这种聚酰胺中成为混合物仍然有一个限制，这种限制就额外的工业步骤而言是必需的，并且这些聚酰胺在其制造后的任何再熔化倾向于使它们退化并且倾向于减少它们的固有特性，尤其对于在纱、纤维和薄膜中的应用而言。此外，以此方式添加的这些多元醇随着时间的推移是易于提取的并且这些配制品的性能将因此具有降低的趋势，并且这样做对于具有大的比表面积的纱、纤维和薄膜的应用而言更加关键。

此外已知的惯例是在这种聚酰胺的合成期间引入多元醇。这尤其是在专利申请WO2007／036929中用于提高所获得聚酰胺的熔体流动性所进行的。

因此，对于克服这些缺陷而同时在这种聚酰胺中保留该多元醇的所希望的这些特性存在着需要。对于获得就对热、光和／或坏天气的稳定而言是甚至更有效的且是不太昂贵的聚酰胺组合物同样存在着需要。

发明内容

本申请人已经证实了，完全出人意料，在聚酰胺聚合方法的期间使用多元醇(特别地在该多元醇中，这些醇官能团由脂肪碳所携带)用于提高所获得的改性聚酰胺对于热、光和坏天气的稳定性。

有利的是，这种多元醇是其中的这些醇官能团是由脂肪碳(aliphatic carbons)所携带的醇，并且特别地是脂肪醇、或甚至是仅包含饱和键的醇。

这样一种化合物，当在聚酰胺聚合期间加入时，将使之有可能获得改性聚酰胺，在这些改性聚酰胺中可以发现该多元醇或者通过与羧酸类型端基的反应或者通过与链内酰胺的反应而共价地键合到这些聚酰胺链上。就以下内容而言对热稳定的这样一种作用似乎是出人意料的：已知在聚酰胺合成期间加入多元醇会导致与这种聚酰胺的羧酸端基形成酯官能团，如尤其在专利申请WO2007／036929中所说明的，这会引起该多元醇的游离羟基官能团的并且因此其充当稳定剂能力上的实质减少。然而，如在实验部分所观察到的，所发生的是完全相反的，并且在老化测试后注意到机械特性的强的保留率。

根据本发明的在聚合反应期间加入多元醇的这种改性聚酰胺使之有可能获得的特性是比得上或甚至优于包含该多元醇(以混合物形式通过后续挤出加入)的聚酰胺组合物的那些特性。

具体地，这些共价键可以使之有可能减少、限制或甚至防止导致从这种组合物中“洗涤”该醇的现象。在与热液体接触的部件(例如在一个冷却回路中的部件)的情况下，这可能是特别有用的。

此外，看起来在聚酰胺聚合期间添加多元醇使之有可能获得所述醇在该聚酰胺基质内的良好的分布，甚至在使用小比例时。就下述而言这是更加有利的，即，在通过挤出来引入分子例如多元醇的期间总体上难以完美地控制所加入分子的量，从而引起应用性能上的波动，并且迫使结合更大的量以便确保具有最小的量。因此，看起来该多元醇的均匀分布使得能够获得对于热、光和坏天气的稳定的良好功效，而同时使用更小比例的添加剂；如此使之有可能避免使用过多大量的添加剂，这可能影响其他特性，比如该组合物的流动性。

进而看来，在聚酰胺聚合期间使用多元醇使之有可能避免该多元醇的损失。确切地说，看来当后者通过挤出以熔体形式加入时，随着时间的推移观察到渗出，引起了这种添加剂在这种设备(尤其是这些进料斗)上的沉积以及其污垢。