[发明专利]聚酯制造用催化剂溶液及使用其的聚酯树脂的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚酯制造用催化剂溶液及使用其制造的聚酯树脂、以及聚酯树脂的制造方法。

背景技术

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)或聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯树脂具有优异的机械特性、耐热性、成型性及重复利用性，机械强度也高、耐化学药品性也优异，因此广泛用于成型品、膜及纤维等中。其中，PBT作为汽车、电气·电子设备的连接器、继电器及开关等工业用成型品的材料被广泛使用。

通常而言，上述用途中使用的聚酯树脂利用直接聚合法或酯交换法进行制造。直接聚合法是通过二羧酸与二醇的直接酯化反应形成聚酯树脂的前体即低聚物、接着在常压或减压下使该低聚物缩聚而进行制造的方法。另外，酯交换法是使二羧酸的酯形成衍生物与二醇进行酯交换反应形成聚酯树脂的前体即低聚物、接着在常压或减压下使该低聚物缩聚而进行制造的方法。

作为聚酯树脂制造用催化剂，一直以来工业上使用锑化合物、锗化合物、钛化合物。钛化合物虽然与锑化合物、锗化合物相比活性高，但由于活性过高，存在得到的聚酯树脂变黄的问题。另外，以钛酸酯为代表的有机钛化合物具有优异的催化活性，但具有容易被水水解、且容易失活的本质上的问题。使用钛酸酯作为催化剂时，由于被水水解了的催化剂残渣而形成杂质，这对于熔融状态的聚合物而言出现透明性恶化的不良情况，对于溶液状态的聚合物而言出现溶液雾度恶化的不良情况。上述不良情况显著时，导致成型品或纤维强度下降等，因此期望改善。

关于以钛化合物作为催化剂的聚酯树脂的制造方法，目前为止提出了各种方法。例如，专利文献1中公开了一种粒径为0.1μm以上且10μm以下的聚酯制造用聚合催化剂，其是向将pH调节为4.1以下的乙二醇中添加磷酸单丁酯和四丁氧基钛而得到的处于悬浊状态的聚酯制造用聚合催化剂。另外，专利文献2中公开了使用平均粒径为10μm以下的IVB族元素磷酸盐作为聚合催化剂的聚酯的制造方法。然而，使用采用上述方案得到的聚酯聚合催化剂而得到的聚酯中杂质量多，需要进一步改善。另外，专利文献3中公开了添加了钛酸四正丁酯和钛化合物的1.2摩尔倍～4.0摩尔倍的2-吡啶甲醇(2-羟基甲基吡啶)的聚酯树脂制造用催化剂。通过使用在该方案中得到的聚酯树脂制造用催化剂，能够得到杂质少的聚合物，但色调存在问题，需要进一步改善。另外，专利文献4中公开了含有在pH=4～6的溶剂中混合的钛化合物和磷化合物的聚酯聚合用催化剂。但是，该方案中得到的聚酯聚合用催化剂的制造工序复杂，期待更简便的方法，杂质减少效果也低，需要进一步改善。另外，专利文献5中公开了向乙二醇中添加了pH为1.0～4.0的四正丁氧基钛和磷化合物的催化剂悬浊液。但是，所得的聚酯树脂中的杂质量变多，需要进一步减少杂质含量。另外，专利文献6中公开了使用了钛化合物和镁化合物的pH为7以下的聚酯聚合催化剂。但是，杂质减少效果小，期待进一步改善。

专利文献1：日本特开2011-168635号公报(权利要求、实施例)

专利文献2：日本特开2002-308973号公报(权利要求、实施例)

专利文献3：日本特开2002-284869号公报(权利要求、实施例)

专利文献4：日本特开2004-189962号公报(权利要求、实施例)

专利文献5：日本特开2008-195845号公报(权利要求、实施例)

专利文献6：日本特开2004-292803号公报(权利要求、实施例)

发明内容

本发明的目的在于提供一种能够得到杂质少的聚酯树脂的聚酯制造用催化剂溶液及使用其的聚酯树脂、以及聚酯树脂的制造方法。

为了解决上述课题，进行了深入研究，结果发现能够得到杂质少的聚酯树脂的聚酯制造用催化剂溶液及使用其的聚酯树脂以及聚酯树脂的制造方法，从而完成了本发明。即，本发明是为了解决上述课题的至少一部分而进行的，本发明的实施方式可包括以下举出的构成的至少一部分。

本发明的一个实施方式为含有钛化合物(A)和有机溶剂(B)的聚酯制造用催化剂溶液。在该聚酯树脂制造用催化剂溶液中，溶液中所含的粒子的用动态光散射法进行测定且利用累积量分析法得到的粒径为200nm以下。

根据本发明，可得到长期保存稳定性优异的聚酯树脂制造用催化剂溶液，使用该聚酯树脂制造用催化剂溶液可得到色调优异、杂质少的聚酯树脂。

具体实施方式

接下来，针对用于实施本发明的实施方式进行详细说明。