[发明专利]制备橡胶聚合物和橡胶增强接枝共聚物的方法

权利要求书

1.一种由乳液聚合反应制备橡胶聚合物的方法，包括：

(a)在单体、不饱和羧酸衍生物、乳化剂、聚合引发剂和分子量调节剂的存在下进行聚合反应，并向其中连续加入碱性溶液，制备种子聚合物；和

(b)连续加入所述种子聚合物、单体、聚合引发剂和乳化剂并进行聚合反应，使该种子聚合物生长。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，对于100重量份的所述步骤(a)的全部单体，加入0.5至10重量份的所述碱性溶液。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述碱性溶液为0.1至30wt%的碱性水溶液。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述碱性溶液在聚合转化率为90%或大于90%时加入。

5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述不饱和羧酸衍生物包括选自丙烯酸、马来酸、甲基丙烯酸、衣康酸和富马酸中的至少一种。

6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述碱性溶液为氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液。

7.根据权利要求1所述的方法，其中，作为所述乳化剂，选自松香酸钾、脂肪酸钾、链烯基二羧酸钾、月桂基硫酸钠、十二烷基苯硫酸钠、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基苯基醚硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基磺酸盐和二烷基磺酸盐中的一种单独使用或与10至20重量%的含有亚乙基氧基团的非离子乳化剂组合使用。

8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述不饱和羧酸衍生物包括选自丙烯酸、马来酸、甲基丙烯酸、衣康酸和富马酸中的至少一种。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述步骤(a)的聚合引发剂为过硫酸钾、过硫酸铵或过硫酸钠，所述步骤(b)的聚合引发剂选自琥珀酰化过氧、过氧化月桂酰、过氧化硬脂酰、过氧化(2-乙基己酸)叔己酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯和过氧化苯甲酰。

10.根据权利要求1所述的方法，其中，作为所述步骤(a)和(b)的单体，使100重量份的二烯系单体，或包含50至90重量%的二烯系单体和10至50重量%的选自丙烯酸酯单体、芳族乙烯基化合物单体和乙烯基氰化合物单体中的至少一种单体的单体混合物进行乳液聚合反应。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述二烯系单体包括选自1,3-丁二烯、异戊二烯、2-氯-1,3-丁二烯和氯丁二烯中的至少一种，所述丙烯酸酯单体包括选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸2-乙基己酯中的至少一种，所述芳族乙烯基化合物包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯和乙烯基甲苯中的至少一种，所述乙烯基氰化合物包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈和丙二腈中的至少一种。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚合引发剂包括选自琥珀酰化过氧、过氧化月桂酰、过氧化硬脂酰、过氧化(2-乙基己酸)叔己酯、过氧化(2-乙基己酸)叔丁酯、过氧化苯甲酰、过氧化氢二异丙苯、氢过氧化枯烯和过氧化氢叔丁基中的至少一种。

13.一种制备橡胶增强接枝共聚物的方法，包括：

通过使包含50至70重量份的根据权利要求1所述的橡胶聚合物和30至50重量份的选自乙烯基芳族化合物、乙烯基氰化合物和(甲基)丙烯酸酯化合物中的至少一种单体的混合物进行乳液聚合，制备具有核-壳结构的聚合物。

14.根据权利要求13所述的方法，其中，对于100重量份的用于制备所述橡胶增强接枝共聚物的全部单体，所述乙烯基氰化合物或所述(甲基)丙烯酸酯化合物的含量为10至40重量%。

15.根据权利要求13所述的方法，其中，所述乙烯基芳族化合物包括选自α-甲基苯乙烯、邻-乙基苯乙烯、对-乙基苯乙烯和乙烯基甲苯中的至少一种，所述乙烯基氰化合物为丙烯腈或甲基丙烯腈，所述(甲基)丙烯酸酯化合物包括选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯中的至少一种。