[发明专利]聚氧化烯改性乙烯醇缩醛系聚合物及含有其的组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种可塑性优异的聚氧化烯改性乙烯醇缩醛系聚合物及其制造方法、以及含有其的组合物。此外也涉及所述组合物的用途。

背景技术

以往，以乙烯醇缩丁醛系聚合物为代表的乙烯醇缩醛系聚合物由于强韧性、成膜性、颜料等无机?有机粉体等在该聚合物中的分散性、与涂布面的粘接性等优异，因此在以夹层玻璃的中间膜为代表的油墨、涂料、烘烤搪瓷、磷化底漆、漆、分散剂、粘接剂、陶瓷生片（ceramic green sheets）、热显影性感光材料、水性吸墨层的粘合剂等各种用途中使用。乙烯醇缩醛系聚合物在各种用途中使用的最大的原因在于，乙烯醇缩醛系聚合物中的羟基形成氢键，因而该聚合物具有强韧性。但另一方面，由于氢键的原因，柔软性稍有欠缺。

此外，乙烯醇缩丁醛系聚合物的玻璃化转变温度高，且即便在高温下流动性也低。因此，为了进行该聚合物的热塑性加工，例如在该聚合物中添加碳数6～10的醇的邻苯二甲酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、磷酸三(2-乙基己酯)、磷酸三甲苯酯等外部增塑剂。此时，如果增塑剂的选择不恰当，则有时乙烯醇缩丁醛系聚合物和增塑剂会相分离、或者包含乙烯醇缩丁醛系聚合物和增塑剂的组合物因与溶剂接触而溶出，组合物的性质显著变化。具体而言，有时将乙烯醇缩丁醛系聚合物加工而得的膜或片材的皮膜强度、透明性及保存稳定性下降，或者在对该膜或片材的表面进行印刷时油墨流出。为了防止这种由于增塑剂的大量添加而导致的物性的下降、增塑剂的渗出和由于向其它树脂的转移而导致的物性下降，尝试以内部的方式使乙烯醇缩醛系聚合物可塑化。

专利文献1中记载了一种生片成型用陶瓷泥浆物，其含有聚乙烯醇缩醛树脂、陶瓷粉末、增塑剂、有机溶剂，所述聚乙烯醇缩醛树脂是将含有具有聚氧化烯(以下有时简称为POA)基的单体单元的改性聚乙烯醇用醛进行缩醛化而成。所述聚乙烯醇缩醛树脂以溶解于有机溶剂的状态含有，因此与陶瓷粉末的分散性良好。此外，所述聚乙烯醇缩醛树脂由于侧链的POA基而具有内部可塑化作用，而且，用该聚乙烯醇缩醛树脂制成的生片的柔软性改善。然而，专利文献1中记载的POA基包含单一的POA单元，主要是聚氧乙烯基或聚氧丙烯基。将这种具有聚氧乙烯基的聚乙烯醇缩醛树脂加工成膜或片材的情况下，存在所得的膜或片材产生浑浊的问题。此外，用具有这种POA基的聚乙烯醇缩醛树脂制成的生片不仅柔软性不足，而且陶瓷粒子的分散性也不足。

此外，专利文献2中记载了一种乙烯醇缩醛系聚合物，其通过用末端被醚化的氧乙烯醛类/氧链烷醛类将乙烯醇系聚合物(以下有时简称为PVA)缩醛化而得。已知该聚合物具有乙烯醇单元的含量多、可以在不添加外部增塑剂的情况下进行热塑性加工、对金属及玻璃具有良好粘接性的特征。然而，通过该方法得到的乙烯醇缩醛系聚合物中有未反应的氧乙烯醛类/氧链烷醛类残存，所以存在加工成膜或片材时产生浑浊的问题。

如上所述，至今尚未发现在具有内部可塑性的同时强度高、且兼具在制成树脂组合物时不会发生相分离的性质的乙烯醇缩醛系聚合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平06-263521号公报

专利文献2：日本特开平02-300209号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

本发明鉴于上述现状，其目的是提供一种在加工成膜或片材时皮膜强度及柔软性高、且兼具在制成树脂组合物时不会发生相分离的性质的乙烯醇缩醛系聚合物。

用于解决课题的手段

本发明人发现，一种聚氧化烯(以下有时简称为POA)改性乙烯醇缩醛系聚合物在加工成膜或片材时皮膜强度及柔软性高，且兼具在制成含有该聚合物的树脂组合物时不会发生相分离的性质，该聚氧化烯改性乙烯醇缩醛系聚合物的特征在于，在侧链上含有下述通式(I)表示的聚氧化烯基(以下有时简称为POA基)，粘均聚合度P为150～5000，缩醛化度为10～85摩尔％，聚氧化烯基改性率(以下有时简称为POA基改性率)S为0.1～10摩尔％，从而完成了本发明。

[化学式1]

(式中，R¹表示氢原子或甲基，R²表示氢原子或碳数1～8的烷基。1≤m≤10，3≤n≤20)。