[发明专利]包含对位环芳和羰基配体的钌配合物及其作为催化剂的用途

说明书

技术领域

本发明涉及钌配合物并且特别是包含对位环芳和羰基配体的钌配合物。

对位环芳和特别是[2.2]-对位环芳衍生物是用于过渡金属催化的不对称反应公认的配体(参见例如，S.E.Gibson和J.D.Knight，Org.Biomol.Chem.，2003，1，1256-1269)。这些中，对位环芳双膦已经吸引了大量的注意力，因为由其衍生的催化剂在大量有用的不对称转化中显示了高水平的活性和选择性。

例如，WO97/47632描述了对位环芳双膦配体和由其衍生的用于不对称加氢、异构化、硼氢化，环化、芳基化、烷基化和胺化反应的铑(Rh)、钌(Ru)、铱(Ir)或钯(Pd)催化剂。描述的配体具有以下说明的通式：

其中X基团是相同的，这些配体拥有C₂对称性，即它们是手性的并且具有C₂对称轴。例如，其中X=-(CH₂CH₂)-的称为PHANEPHOS的C₂对称的[2.2]配体当包含一部分Ru-二胺配合物时可以用于酮的不对称加氢(参见WO01/74829)。

尽管上述配合物对许多转化是有效的，但依然需要在更宽的反应和基材范围内改进由其衍生的催化剂的活性和选择性。

因此，本发明提供了式(1)、(1b)、(1c)或(1d)的钌配合物:

[Ru Hal₂L CO S]   (1a)

[Ru₂Hal₄L₂(CO)₂]   (1b)

(Ru₂Hal₄L₂CO]   (1c)

[Ru Hal₂L(CO)₂]   (1d)

其中:

Hal为卤素配体,

L为取代或未取代的式(2)的对位环芳配体:

其中X¹和X²为包含2-4个碳原子的连接基团，

每个Y¹、Y²、Y³和Y⁴独立地选自取代或未取代烷基、取代或未取代环烷基、取代或未取代芳基和取代或未取代杂芳基；

每个Z¹、Z²和Z³相同或不同，并且为任选地包含官能团的取代基团；

a、b、c、d、e和f为整数0或1并且a+b+c+d+e+f=0至6；

CO为羰基配体；并且

S为溶剂配体。

Hal为卤素而且可以选自氯、溴和碘。在一个实施方案中，Hal优选为氯。