[发明专利]烷基改性乙烯醇缩醛系聚合物和组合物

说明书

技术领域

本发明涉及可塑性优异的烷基改性乙烯醇缩醛系聚合物、含有其的组合物、使用该组合物而得的陶瓷生片以及层叠陶瓷电容器。

背景技术

以乙烯醇缩丁醛系聚合物为代表的乙烯醇缩醛系聚合物的强韧性、造膜性、所要添加的无机·有机粉体等的分散性、对涂布面的粘合性等优异。因此，上述乙烯醇缩醛系聚合物用于夹层玻璃的中间膜、油墨、涂料、烘烤搪瓷、耐洗底漆、漆、分散剂、粘合剂、陶瓷生片、热显影性感光材料、水性油墨接受层的粘结剂等各种用途。上述乙烯醇缩醛系聚合物可用于这样的各种用途的最大理由在于，乙烯醇缩醛系聚合物具有优异的强韧性，但相反地，还存在柔软性略微不足的不良情况。另外，上述乙烯醇缩醛系聚合物的玻璃化转变温度高，因此即使在某种程度的高温状态下，也存在流动性低的不良情况。

为了对所述乙烯醇缩醛系聚合物进行热塑性加工，必须添加例如碳原子数6～10的醇的邻苯二甲酸酯、三甘醇二（n-庚酸酯）、三（2-乙基己基）磷酸酯、三甲苯磷酸酯等的增塑剂。但是，含有上述乙烯醇缩醛系聚合物和上述增塑剂的组合物若增塑剂的选择不合适，则会出现容易发生相分离、溶剂中的增塑剂溶出而使组合物的性质发生显著变化等不良情况。因此，由上述组合物得到的膜、片材等的被膜强度、透明性、保存稳定性等不足，另外，在其表面进行印刷时，油墨可能流出。

因此，为了防止这种增塑剂的添加带来的各种物性的降低等的，尝试将乙烯醇缩醛系聚合物在内部进行增塑。公知的是，例如，将乙烯醇系聚合物（以下，有时简称为PVA）的侧链用聚亚烷基氧化物等进行改性，然后缩醛化得到改性乙烯醇缩醛系聚合物，该改性乙烯醇缩醛系聚合物通过其侧链的聚亚烷基氧化物结构在内部进行增塑，改善柔软性（参照日本特开平06-263521号公报）。但是，该方法中，由于在树脂中残留有未反应的聚亚烷基氧化物，因此在将该改性乙烯醇缩醛系聚合物加工成膜或片材等时，可能产生污点。另外，将该改性乙烯醇缩醛系聚合物用作陶瓷粘结剂时，出现在上述改性乙烯醇缩醛系聚合物中陶瓷粉末的分散性不足的情况，在用于制作生片等的溶剂干燥时未反应的聚亚烷基氧化物发生相分离、难以得到高密度的陶瓷的情况；得到的生片等的柔软性不足的情况等的不良情况。进而，该改性乙烯醇缩醛系聚合物的保存稳定性差，因此还存在随着时间推移粘度上升等的不良情况。

另外，在日本特开2003-183325号公报中，提出了无规含有1～20摩尔%的亚乙基作为主链的结构单元的PVA缩醛化而成的乙烯醇缩醛系聚合物。通过这样在主链中导入亚乙基，提高上述乙烯醇缩醛系聚合物的柔软性，溶液粘度和粘度稳定性得到改善。但是，该乙烯醇缩醛系聚合物在醇单独溶剂中的溶解性不足，因此，近年来对环境有所担忧，即存在无法应对将以甲苯等的芳族系溶剂为主体的混合溶剂变为醇系溶剂的趋势的不良情况。

进而，在日本特开2006-104309号公报中公开，作为柔软性提高、发现粘度降低等、粘度稳定性也良好的乙烯醇缩醛系聚合物，有在侧链将含有1,2-二醇成分的PVA缩醛化而成的聚合物。但是，该乙烯醇缩醛系聚合物加工为膜、片材等时，存在被膜强度不足的情况。

另一方面，在日本特表2008-504415号公报中公开，作为增塑剂优异的乙烯醇缩醛系聚合物，有将PVA缩醛化而得的乙烯醇缩醛系聚合物，该PVA具有含9～15个碳原子的α-支化的单羧酸的叔乙烯基酯单元。但是，该乙烯醇缩醛系聚合物用于陶瓷生片用的浆料组合物时，由于无机分散质的分散性差、触变性不足等的理由，存在印刷、施涂等时操作性差等的不良情况。

专利文献1：日本特开平06-263521号公报

专利文献2：日本特开2003-183325号公报

专利文献3：日本特开2006-104309号公报

专利文献4：日本特表2008-504415号公报。

发明内容

本发明是鉴于以上情况而完成的发明，其目的在于，提供乙烯醇缩醛系聚合物，该乙烯醇缩醛系聚合物具有充分的可塑性、在醇系溶剂中的溶解性、其溶液的低粘性和稳定性等，可以得到难以与其他成分发生相分离，粒子的分散性、触变性优异的浆料；强度和柔软性优异的片材等。另外，其目的在于，提供含有该乙烯醇缩醛系聚合物的组合物、使用该组合物而得的陶瓷生片、以及使用该陶瓷生片而得的层叠陶瓷电容器。

为了解决上述问题而完成的发明为烷基改性乙烯醇缩醛系聚合物，

其是烷基改性乙烯醇系聚合物发生缩醛化而得的烷基改性乙烯醇缩醛系聚合物，其中，