[发明专利]乙烯‑乙烯醇共聚物树脂的制造方法、乙烯‑乙烯醇共聚物树脂和多层结构体

说明书

技术领域

本发明涉及乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法、由该制造方法得到的乙烯-乙烯醇共聚物树脂、和具有含有该树脂的层的多层结构体。

背景技术

乙烯-乙烯醇共聚物(以下有时简写为“EVOH”)的阻氧性、透明性、耐油性、不带电性、机械强度等优异，从而作为膜、片、容器等的各种包装材料等而被广泛使用。

这些膜等通常通过熔融成形法来成形。因此，EVOH被要求具有熔融成形时优异的外观特性(可得到没有凝胶、麻点的发生、黄变等着色的发生等的、外观优异的成形物)、长期运转性(即使在长时间的成形中粘性等的物性也不变化，可以得到没有白点、条纹等的成形物)等。另外，对于膜、片等，为了进而提高阻氧性等，也多为以含有EVOH层的多层结构形成。在得到这样的多层结构体时，为了提高层间粘接性而使EVOH树脂中含有金属盐，这被广泛进行。但是，已知使EVOH树脂中含有金属盐时等，特别易于产生黄变等的着色，外观特性降低。

其中，为了提高EVOH被要求的这些诸特性、特别是外观特性，提出了对EVOH照射紫外线的方法(参考日本特开昭50-100194号公报)、对EVOH照射微波的方法(参考日本特开平11-291245号公报)这样的各种方法。

但是，在这些制造方法中，黄变等的着色的减少不充分，进而具有运行成本高、对人体的影响大、干燥时间的调整困难等这样的缺点。具体地，例如对EVOH照射紫外线时，有紫外线的能量大，对人体的不良影响大这样的担心。另外，例如照射微波时，具有在短时间的照射下产生劣化，长期运转性(ロングラン性)降低的缺点。

另外，一般地，EVOH树脂可通过将乙烯-乙酸乙烯酯系聚合物皂化、将皂化而得的EVOH造粒、并将该粒状物干燥而得到。其中，在上述粒状物吸湿的情况下，在使用了该粒状物的成形加工时产生发泡等，成为成形不良的原因。因此，在EVOH树脂的制造时，对于粒状物进行充分干燥、降低含水率是重要的。

作为EVOH的粒状物(固形物)的干燥方法，一般来说有使用加热气体的方法(参照日本特公昭46-037665号公报、日本特开平11-291244号公报)，还提出了使用上述微波的方法。但是，EVOH由于与水具有高的亲和性，因此在使用加热气体时，需要进行长时间的干燥。另外，为了缩短干燥时间而在高温下加热时，产生形成着色的发生、或成形时的白点的原因等的、品质的劣化。为了解决这些问题，而提出了使用上述微波，但该情况下由于熔融而导致粒状物之间易于产生胶合等，难以说是有效的解决策略。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开昭50-100194号公报

专利文献2:日本特开平11-291245号公报

专利文献3:日本特公昭46-037665号公报

专利文献4:日本特开平11-291244号公报。

发明内容

本发明是基于上述事实而作出的发明，其目的在于提供具有熔融成形中的充分的长期运转性、且黄变等的着色减少的EVOH树脂的制造方法、由该制造方法得到的EVOH树脂、和由该树脂得到的多层结构体。而且，本发明的目的在于提供可抑制品质的劣化、同时可有效率地进行干燥的乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法。

本发明人等发现通过对作为EVOH前体的乙烯-乙烯酯共聚物(以下有时简称为“EVAc”)或EVOH照射红外线，可得到不使长期运转性降低、黄变等的着色减少的EVOH树脂。另外，发现该红外线的照射可将含有乙烯-乙烯醇共聚物和水的固形物在短时间内干燥，且该干燥时的品质的劣化也少。进一步地本发明人等进行了努力研究，结果完成了本发明。

用于解决上述课题而作出的发明是具有对于乙烯-乙烯醇共聚物或作为该乙烯-乙烯醇共聚物的前体的乙烯-乙烯酯共聚物照射红外线的红外线照射步骤的乙烯-乙烯醇共聚物树脂的制造方法。

根据该EVOH树脂的制造方法，通过具有该红外线照射步骤，可不使长期运转性降低，而使所得的EVOH树脂的黄变减少。另外，根据该EVOH树脂的制造方法，通过对于含有EVOH和水的固形物进行该红外线的照射，可以抑制品质劣化的同时使该固形物在短时间内干燥。