[发明专利]含氟共聚物

说明书

技术领域

本发明涉及溶剂可溶性含氟共聚物。

背景技术

含氟共聚物中，分子内的C-F键的结合能量高、并且极化率低，因而耐候性、耐化学药品性、防水防油性、耐污染性等优异。以往已知有使用这样的含氟共聚物的涂料用组合物。

例如，在专利文献1中公开了氟代烯烃、烷基乙烯基醚、羟基烷基乙烯基醚的共聚物作为具有耐候性的涂料用树脂。

此外，在专利文献2～6中公开了氟代烯烃、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、羟基烷基乙烯基醚等的共聚物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭57-34107号公报

专利文献2：日本特开昭61-275311号公报

专利文献3：日本特开昭62-7767号公报

专利文献4：日本特开平3-121107号公报

专利文献5：日本特开平6-184243号公报

专利文献6：中国专利公开第1244556号公报

专利文献7：日本特开2004-204205号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，对于由涂料用组合物形成的涂膜来说，不仅需要耐候性、耐化学药品性，还需要有耐伤性(耐傷性)。

在向涂膜赋予耐伤性的情况下，以往进行的是提高涂膜的硬度。

但是，硬度高的涂膜尽管不易损伤，但一旦涂膜受损，则涂膜被破坏，其结果，存在会降低涂膜所具有的物性、或使外观变差的问题。

在专利文献7中公开了一种涂料用组合物，该涂料用组合物通过含有下述含氟共聚物，可形成耐候性、硬度、耐污染性优异的涂膜，所述含氟共聚物由(a)四氟乙烯结构单元、(b)不含有羟基和羧基的非芳香族系的乙烯基酯单体结构单元、(c)不含有芳香族基团和羧基的羟基含有乙烯基单体结构单元、以及(f)其它单体结构单元构成，(a)为20摩尔%以上且49摩尔%以下、(b)为25摩尔%以上且69.9摩尔%以下、(c)为8摩尔%以上且30摩尔%以下、并且(f)为0摩尔%或10摩尔%以下。

但是，该涂料用组合物并未着眼于一旦受伤后的涂膜的自身修复性。

鉴于上述现状，本发明的目的在于提供一种能够形成针对损伤的自身修复性优异的涂膜的含氟共聚物和使用其的涂料用组合物。

解决课题的手段

本发明中发现，通过制成特定组成的含氟共聚物，从而在使用该含氟共聚物时，可以得到即使受伤损伤也能够得以修复的自身修复性优异的涂膜，从而完成了本发明。

即，本发明涉及溶剂可溶性含氟共聚物，其特征在于，该共聚物含有：(a)基于含氟单体的聚合单元；(b)基于形成玻璃化转变温度为25℃以下的均聚物的乙烯基醚或乙烯基酯(其中不包括具有羟基和羧基的单体)的聚合单元；(c)基于具有羟基的单体(其中不包括具有羧基的单体)的聚合单元；以及(d)基于具有羧基的单体(其中不包括具有羟基的单体)的聚合单元，并且相对于全部聚合单元，含有8.0摩尔%～40.0摩尔%的聚合单元(b)。

本发明的含氟共聚物中，相对于全部聚合单元，优选含有10.0摩尔%～35.0摩尔%的聚合单元(b)。

本发明的含氟共聚物中，相对于全部聚合单元，优选含有15.0摩尔%～28.0摩尔%的聚合单元(b)。

上述形成玻璃化转变温度为25℃以下的均聚物的乙烯基醚或乙烯基酯优选为式(2)：CH₂=CH-O-CO-R(式中，R为直链状或支链状的烷基。)所表示的碳原子数为10以上的羧酸酯。

上述具有羟基的单体优选为选自由羟基烷基乙烯基醚和羟基烷基烯丙基醚组成的组中的至少1种。

上述具有羧基的单体优选为式(4)所表示的含羧基乙烯基单体，

(式中，R³、R⁴和R⁵相同或不同，均为氢原子、烷基、羧基或酯基；n为0至20)。

本发明的含氟共聚物中，优选各聚合单元的摩尔比(a)/(b)/(c)/(d)为40～65/8～40/3～25/0.01～10。

本发明的含氟共聚物优选进一步含有(e)基于形成玻璃化转变温度大于25℃的均聚物的乙烯基单体(其中不包括具有羟基和羧基的单体)的聚合单元。

上述形成玻璃化转变温度大于25℃的均聚物的乙烯基单体优选碳原子数为1～12的乙烯基酯。