[发明专利]丙烯‑乙烯无规共聚物有效
申请号: | 201280014301.9 | 申请日: | 2012-03-12 |
公开(公告)号: | CN103492477B | 公开(公告)日: | 2017-03-01 |
发明(设计)人: | G·哈洛特;J-M·R·G·维翁 | 申请(专利权)人: | 英尼奥斯制造业比利时有限公司 |
主分类号: | C08L23/14 | 分类号: | C08L23/14;C08J5/18 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司72001 | 代理人: | 韦欣华,李进 |
地址: | 比利时*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯 乙烯 共聚物 | ||
本发明涉及热塑性聚烯烃组合物以及由其获得的制品。特别是,本申请中以下描述的组合物适合于生产具有良好刚性和良好冲击性能以及具有良好透明性的模塑制品。
丙烯均聚物具有高的耐热性和耐化学性以及有利的机械性能。然而,对于特定应用,丙烯均聚物的其它性能如冲击强度、特别是低温冲击强度,挠性/刚性、透明性或雾度需要改善。
众所周知,通过使丙烯与乙烯或其它α-烯烃共聚能够改善机械性能如冲击强度或光学性能。如果这些共聚单体随机分布在聚合链内,则得到丙烯无规共聚物。丙烯无规共聚物可用在吹塑、注塑和薄膜挤出应用中用于制备如食品包装、医用包装和消费品等材料。对于特定应用,需要将大量共聚单体引入聚丙烯,例如提供具有更高挠性和柔软性以及更大冲击强度的材料:已知共聚单体的引入是为了降低刚性。此外,在具有更高共聚单体含量的聚丙烯中,光学性能以及密封性得到改善。
EP2065407A概括地公开了预期在聚合过程中具有相对低的粘度的丙烯无规共聚物,其包含共聚单体含量为0.5-6wt%的第一部分和共聚单体含量为5-12wt%的第二部分。其进一步公开了该第一丙烯共聚物部分含有3-4wt%乙烯和该第二部分含有8-9wt%乙烯的具体实例,所述部分的比例为50∶50,总乙烯含量为约6wt%,整体MFR为4-6g/10min。
EP2042552A公开了总乙烯含量为1-10wt%、优选至多5wt%且MFR为3-20g/10min的丙烯-乙烯无规共聚物,其包含两种此类聚合物的混合物,其中之一含有0.5-8wt%的乙烯,而其中另一个总是含有更多的乙烯。据说最优选这两个嵌段中的乙烯含量分别不超过3.0wt%和4.0wt%:在实施例中,两种嵌段中的最高乙烯含量为3.2wt%。所述组合物据说具有良好的机械和光学性能。然而,实施例中没有一个具有900Mpa以上的挠曲模量。这被认为至少部分是由于两种嵌段之间的C2含量上的相对小的差异。
EP1788023A公开了适合于制造双向拉伸膜或制品的多峰聚合物,其MFR为至少6g/10min,并包含聚丙烯均聚物或含有至多5wt%乙烯的聚丙烯共聚物和可含有至多10wt%共聚单体的聚丙烯共聚物的共混物。公开了大范围的嵌段比例,其中最优选的范围是45∶55-55∶45。除了一个实施例以外的所有实施例中两种嵌段中的最大乙烯含量都低于6wt%:唯一的例外(实施例7)是均聚物和共聚物的共混物。
从现有技术已知,对于用于与食品接触的制品,低的化学物质释放是非常需要的。WO03/046021描述了适合于生产具有低己烷可萃取部分的注射模塑制品的热塑性聚烯烃组合物;所述组合物在其最广泛方面包括熔体流动速率MFR为3-30g/10min的丙烯聚合物,其包含50-90wt%的含有1-7wt%衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物和10-50wt%的含有8-40wt%衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物。最终丙烯聚合物的MFR通过对具有较低MFR值的前体组合物进行过氧化物降解而得到。然而,众所周知,过氧化物降解方法或“裂解”导致具有较差感官特性以及较差刚性的化合物。
WO2006/082144公开了MFR为20-40g/10min的丙烯聚合物,其不是通过过氧化物降解得到的,并在其最广泛的方面包含75-95wt%的含有0.5-3mol%衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物和5-25wt%的含有25-45mol%衍生自乙烯的单元的丙烯共聚物。
我们已发现了具有耐冲击性和刚性的良好平衡以及良好光学性能的丙烯共聚物组合物。因此,在本发明的第一方面,提供无规共聚物组合物,其包含
(A)丙烯与0.1-2wt%衍生自乙烯的单元的共聚物,其含量为60-85wt%;和
(B)丙烯与7-17wt%衍生自乙烯的单元的共聚物,其含量为1540wt%,所述组合物的总乙烯含量为3-4.5wt%,且根据ISO1133(230。C,2.16kg)的熔体流动速率值为10-120g/10min。
特别是与在(A)部分中含有更多乙烯且具有更低MFR的类似组合物相比,本发明所述组合物具有耐冲击性与刚性的优异平衡以及良好的耐热性和结晶速率。与组合物如在EP2042552A中公开的那些相比,两种嵌段之间乙烯含量的更大差异通过增加所述嵌段的相分离并由此确保基本上由基体(A)控制刚性,使所述组合物的刚性增大,其中与(B)相比,所述基体(A)具有相对低的乙烯含量。
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