[发明专利]层叠体及其制造方法以及成形容器

说明书

技术领域

本发明涉及一种层叠体及其制造方法以及成形容器。

背景技术

食品、化妆品产品、药品、医疗用品、电子元件等容器或包装材料，为了保护内容物，要求较高的气体阻隔性。目前，所使用的气体阻隔剂有从聚偏二氯乙烯等氯基类制造的，或者通过蒸镀无机物制造的占大多数，因此，制造时和废弃时排出大量的二氧化碳和热量。进一步还存在在氯化类材料中产生二恶英的问题，此外，在无机物的蒸镀膜中，存在焚烧时损坏焚烧炉，或在回收时需要剥离薄膜等问题。因此，为了抑制这些诸多问题，在气体阻隔材料中逐步推进向环保型材料的转换。

作为环保型而受重视的材料有纤维素。纤维素包含在植物的细胞壁和微生物的体外分泌物、海鞘的外套膜等中，是地球上最丰富的多糖类，具有生物降解能力，其结晶性高，具有优异的稳定性和安全性。因此，期待在不同领域应用发展。

纤维素由于具有很强的分子内的氢键且结晶性高，所以几乎不溶于水和常用的溶剂中，但已积极开展了提高溶解度的研究。其中，使用TEMPO催化剂在纤维素所具有的三个羟基中仅氧化Ｃ6位置的一级羟基而经醛基或酮基转换成羧基的方法能够选择性地仅氧化一级羟基，而且能够在水中或常温等温和条件下进行反应，因此，近年来备受关注。此外，已知若使用天然纤维素进行TEMPO氧化，则能够保持纤维素的结晶性的同时仅氧化纳米级晶体表面，只进行轻微的机械处理就能够使微细纤维素水分散。进一步，干燥该水分散微细纤维素而成膜的薄膜，已知因其微细结构和高结晶性而具有气体阻隔性。

专利文献1公开了一种在基材上具有含有微细纤维素纤维的气体阻隔层的气体阻隔性复合成形体。

专利文献2公开了在基材上形成微细纤维素纤维层、在其上进一步形成疏水剂层，反复进行1次或2次以上该步骤而制造具有水蒸气阻隔性的层叠体。

在先技术文献

专利文献

专利文献1：特开2009-057552号公报

专利文献2：特开2010-155363号公报

发明内容

发明所要解决的问题

在专利文献1中记载的发明，在基材上涂布一层含有微细纤维素的纤维素层，用作气体阻隔性复合层叠体，微细纤维素分散液即使在较低的固形物浓度中粘度高，能够纳米分散的固形物浓度为3%左右。因此，为了用含水溶剂干燥而得到所需要的干膜厚度需要升高干燥温度，或增加烘箱长度等，可能会严重破坏生产力。此外，若增加固形物浓度，则分散液的粘度随之升高，涂布性差，可能发生涂布不均匀或脱落等。

在专利文献2中记载的发明，交替层叠亲水性纤维素层和疏水性疏水剂层。然而，由于涂布有极性不同性质的涂布液，所以涂布后有可能发生脱落或不均匀从而不能涂装。进一步，层间的粘附性差，层叠的层有可能剥离。例如作为气体阻隔材料使用时，由于脱落或不均匀而不能形成连续均匀的膜，而且存在粘附性差且物理强度达不到等问题，从而有可能达不到作为气体阻隔材料的性能。

本发明是鉴于上述情况而做出，其目的在于，提供一种在基材上涂布多层微细纤维素层从而抑制各种不利影响的层叠体及其制造方法。

具体地，本发明的目的在于，提供一种通过重叠涂布而得到任意膜厚度，从而能够提高各干燥单元的干燥效率且弥补各层的涂布不均匀或缺陷的层叠体及其制造方法以及成形容器。

解决问题的方法

权利要求1记载的发明为层叠体，至少包括：基材；微细纤维素层，该微细纤维素层含有具有羧基的微细纤维素；其特征在于，层叠两层以上的所述微细纤维素层。

权利要求2记载的发明为如权利要求1所记载的层叠体，其特征在于，所述微细纤维素通过使用N-氧基化合物（N-oxyl compound）的氧化反应来向晶体表面导入羧基，该微细纤维素的羧基量为0.1mmol/g以上且3.0mmol/g以下。

权利要求3记载的发明为如权利要求2所记载的层叠体，其特征在于，所述微细纤维素的数均纤维宽度为1nm以上且50nm以下，而且数均纤维长度为数均纤维宽度的100倍以上且10000倍以下。

权利要求4记载的发明为如权利要求3所记载的层叠体，其特征在于，所述微细纤维素层的任一层含有无机层状矿物。

权利要求5记载的发明为如权利要求4所记载的层叠体，其特征在于，所述基材的至少一个面具有微细纤维素层以及由金属或金属氧化物形成的薄膜层。

权利要求6记载的发明为如权利要求5所记载的层叠体，其特征在于，所述基材的至少一个侧面具有微细纤维素层以及树脂层或密封层。