[发明专利]含核鞘壳聚合物颗粒的乳浊液的制备方法

权利要求书

1.一种在不使用任何阻聚剂或清除剂的情况下制备含核鞘壳聚合物颗粒的乳浊液的方法，所述颗粒作为乳浊剂，所述方法包括以下步骤：

(i)对来自核单体系统的核(A)进行乳液聚合，所述核单体系统包括：作为聚合单元的以所述核的重量为基准计，5-100重量％的含酸官能团的亲水性单烯键式不饱和单体和以所述核的重量为基准计，0-95重量％的至少一种非离子型单烯键式不饱和单体；

(ii)通过在存在所述核的情况下乳液聚合鞘单体系统(E1)，实现采用鞘聚合层(B)包覆所述核(A)，所述鞘单体系统(E1)包括：分别以所述鞘聚合层的总重量为基准计，作为聚合单元的至少20重量％的亲水性单烯键式不饱和单体，至少20重量％的疏水性单烯键式不饱和单体，以及1重量％-20重量％的含酸官能团的亲水性单烯键式不饱和单体，所述鞘允许挥发碱、固定碱或永久碱渗透；

(iii)通过乳液聚合壳单体系统(E2)实现采用聚合壳(C)包覆所述核鞘颗粒，所述壳单体系统(E2)包括：分别以所述聚合壳的总重量为基准计，作为聚合单元的1重量％-10重量％的含酸官能团的亲水性单烯键式不饱和单体和90重量％-99重量％的至少一种非离子型单烯键式不饱和单体；

(iv)在高温下采用挥发碱、固定碱或永久碱中和并溶胀产生的核鞘壳聚合物颗粒，所述溶胀在单体-溶剂系统存在的情况下进行，所述单体-溶剂系统包括5-50重量％的所述壳单体系统(E2)的所述至少一种非离子型单烯键式不饱和单体，所述单体作为溶剂，该溶剂帮助所述碱通过产生的聚合物层，到达所述核，其中，所述单体-溶剂系统可以在所述碱添加之前、添加之后或添加过程中添加；以及

(v)在所述溶胀步骤之后，通过将所述单体-溶剂系统的所述至少一种非离子型单烯键式不饱和单体聚合至以聚合物固体为基准计小于10,000ppm，来减少步骤(iv)中的所述至少一种非离子型单烯键式不饱和单体的数量，以产生具有颗粒的乳浊液，这些颗粒在干燥时包含微孔，该微孔可以使包含该颗粒的混合物变混浊，

其中，以E1和E2中的单体的总量为基准计，总量为0.05-0.45重量％的水溶性聚合催化剂与所述鞘单体系统E1同时加入所述聚合反应器或者在步骤(ii)中的乳液聚合开始前加入所述聚合反应器。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，以E1和E2中的单体的总量为基准计，所述聚合催化剂的总量为0.10-0.30重量％。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(iv)中，所述单体-溶剂系统包括15-30重量％的所述至少一种非离子型单烯键式不饱和单体。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法，其特征在于，所述核(A)由包括30-40重量％的(甲基)丙烯酸和60-70重量％的(甲基)丙烯酸甲酯的核单体系统聚合而成。

5.根据权利要求1-4任一项所述的方法，其特征在于，所述鞘聚合层(B)由包括至少20重量％、优选至少40重量％的苯乙烯，至少20重量％、优选至少40重量％的(甲基)丙烯酸甲酯，以及1-20重量％的(甲基)丙烯酸的鞘单体系统(E1)聚合制得。

6.根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于，在所述壳单体系统(E2)开始聚合之前，所述鞘单体系统(E1)的聚合反应至少已进行到约90％。

7.根据权利要求1-6任一项所述的方法，其特征在于，所述鞘聚合层(B)的总重量是所述核的重量的1-5倍。

8.根据权利要求1-7任一项所述的方法，其特征在于，所述壳单体系统(E2)包括：作为聚合单元的分别1-10重量％的(甲基)丙烯酸和90-99重量％的苯乙烯。

9.根据权利要求1-8任一项所述的方法，其特征在于，所述聚合壳(C)的重量超过所述颗粒的总单体重量的50％。

10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，在步骤(iv)开始之前，所述壳单体系统(E2)的聚合反应至少已进行到约90％。

11.根据权利要求1-10任一项所述的方法，其特征在于，所述挥发碱、固定碱或永久碱选自以下集合：氨、胺、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钠、硅酸钠和过渡金属氨络合物，优选选自氢氧化钾和氢氧化钠。