[发明专利]耐水解性聚酰胺有效

专利信息
申请号: 201280013061.0 申请日: 2012-01-16
公开(公告)号: CN103443203A 公开(公告)日: 2013-12-11
发明(设计)人: M·普拉斯泰;A·朗格;C·盖布瑞尔;M·沙伊比茨 申请(专利权)人: 巴斯夫欧洲公司
主分类号: C08L77/00 分类号: C08L77/00
代理公司: 北京北翔知识产权代理有限公司 11285 代理人: 侯婧;钟守期
地址: 德国路*** 国省代码: 德国;DE
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摘要:
搜索关键词: 耐水 聚酰胺
【说明书】:

本发明涉及包含以下成分的热塑性模塑组合物:

A)10至99.9重量%的热塑性聚酰胺,

B)0.1至20重量%的可通过以下物质的共聚而获得的共聚物或三元共聚物:

(B1)1至70重量%的至少一种缺电子烯烃,

(B2)0至85重量%的至少一种烯烃,其在其烯烃双键处仅带有氢原子和/或不具有吸电子取代基的碳原子,以及

(B3)1至99重量%的至少一种烷氧基乙烯基硅烷,

C)0至50重量%的纤维状填料或粒状填料或其混合物,

D)0至50重量%的其他添加剂,

其中组分A)至D)的总重量百分比为100%。

本发明还涉及本发明的模塑组合物用于制备纤维、箔和任何类型的模制品的用途,以及还涉及所得的模制品。

已知可热塑加工的聚酰胺能够吸水。然而,该过程可使产品的强度和刚度降低多达50%。

水解性稳定剂的实例特别是EP-A112 542、EP-A224 847、EP-A240 887和DE-A41 20 661中示出的酚类化合物。

这些低分子量物质的缺点在于加工过程中的挥发性(出于毒物学的原因是不合需要的)以及在模具上形成沉积、以及相对低的耐热性。

近来同样为申请的EP(文件参考号101 755 19.7)提出了制备三元共聚物B)的方法,但是这些方法不同于本发明的那些方法。

因此,本发明的目的在于提供热塑性聚酰胺模塑组合物,其在水解老化后具有改进的HAR和良好的表面、以及良好的机械特性。

因此,已经发现了引言中所定义的模塑组合物。从属权利要求给出优选的实施方案。

本发明的模塑组合物包括10至99.9重量%、优选20至98重量%,以及特别是25至94重量%至少一种聚酰胺作为组分A)。

本发明模塑组合物的聚酰胺的粘度值通常为90至350ml/g、优选110至240ml/g,在25℃下根据ISO307在含0.5重量%浓度的溶液的96重量%浓度的硫酸中测定。

优选半晶质树脂或无定形树脂,其分子量(重均)为至少5000,例如美国专利申请2 071 250、2 071 251、2 130 523、2 130 948、2 241 322、2 312 966、2 512 606和3 393 210所记载的那些。

所述聚酰胺的实例为衍生自具有7至13个环成员的内酰胺的聚酰胺,例如聚己内酰胺、聚癸内酰胺和聚十二内酰胺,以及通过二羧酸与二胺的反应而获得的聚酰胺。

可使用的二羧酸为具有6至12个、特别是6至10个碳原子的烷烃二羧酸以及芳族二羧酸。在此仅作为实例提及的酸为己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。

特别合适的二胺为具有6至12个、特别是6至8个碳原子的烷烃二胺以及间二甲苯二胺(例如,购自BASF SE的X17,使用MXDA比己二酸为1:1的摩尔比)、二(4-氨基苯基)甲烷、二(4-氨基环己基)甲烷、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基环己基)丙烷或1,5-二氨基-2-甲基戊烷。

优选的聚酰胺为聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺和聚己内酰胺、以及尼龙-6/6,6共聚酰胺,特别是具有5至95重量%比例的己内酰胺单元的聚酰胺(例如购自BASF SE的C31)。

其他合适的聚酰胺可由ω-氨基烷基腈(例如氨基己腈(PA6)和己二腈)与己二酰己二胺(PA66)在水的存在下通过被称为直接聚合的方法来获得,例如记载于DE-A10313681、EP-A1198491和EP922065中。

还可提及可通过例如1,4-二氨基丁烷与己二酸在高温下缩合而获得的聚酰胺(尼龙-4,6)。具有该结构的聚酰胺的制备方法记载于例如EP-A38 094、EP-A38 582和EP-A39 524中。

其他合适的实例为可通过两个或多个上述单体的共聚而获得的聚酰胺,以及两种或多种以任何所需的混合比的混合物。特别优选尼龙66与其他聚酰胺的混合物,并且在此特别优选尼龙-6/6,6共聚酰胺。

其他已被证明特别有利的聚酰胺为半芳族共聚酰胺,如PA6/6T和PA66/6T,其中这些聚酰胺的三胺含量小于0.5重量%、优选小于0.3重量%(见EP–A299 444)。EP-A19 94 075公开了其他耐高温的聚酰胺(PA6T/6I/MXD6)。

EP-A129 195和129 196中所记载的方法可用于制备具有低三胺含量的优选的半芳族共聚酰胺。

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