[发明专利]包含脂肪酸乙酯的载体流体组合物和用于降低鱼油中持久性有机污染物的方法

说明书

技术背景

鱼油是具有营养价值的化合物的主要来源，例如多不饱和脂肪酸ω-3EPA和DHA。然而，许多市售鱼油包含大量污染物，通常被称为持久性有机污染物(POP)，它们是亲脂性和环境持久性的有机化合物，因为它们通过食物链在脂肪组织和海洋生物体包括海洋哺乳动物的油中积聚。在海洋环境中POP的毒性和生物放大作用已经定性清楚。

根据斯德哥尔摩公约，POP包括有机氯化农药例如艾氏剂、狄氏剂、氯丹、DDT、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵、毒杀芬、工业化学品例如多氯化联苯类(PCB)、六氯苯(HCB)和二苯并二英和二苯并呋喃，它们是数种工业化学方法的副产物。除POP外，还有其它潜在的有毒污染物存留在环境中但未被斯德哥尔摩公约列为POP。这些污染物称为持久性有毒物质(PTS)，且包括多环芳族烃类(PAH)、邻苯二甲酸酯，用作阻燃剂的多溴联苯醚类(PBDE)、多氯化萘(PCN)、双酚A(BPA)、烷基酚和金属，例如汞、镉、铅和砷。对于许多原鱼油和精制鱼油来说，包含很多不同类型的POP、PTS和它们的同类物的污染物有机化合物是很普遍的。

为了使用鱼油作为EPA和DHA的来源或用于生产营养食品和药物目的的EPA和DHA浓缩物，需要降低鱼油中的POP和PTS的水平到至少到现存规定允许的最大水平，并且不改变具有营养价值的化合物水平或不影响油的氧化稳定性。先前已经公开用于降低鱼油中有机污染物的水平的方法。这些方法包括用活性炭的吸附方法、蒸汽汽提和具有或不具有载体流体的减压蒸馏。然而，可能存在于粗鱼油中的污染物的数量和多样性呈现巨大的挑战。

例如，US6,469,187公开了一种通过利用活性炭获得具有降低的多氯化二英类、呋喃类、联苯类和多环芳族烃类的量的海产油的方法。然而，大多数海产油还包含许多其它类型的污染物，其中有阻燃剂(PBDE)和氯化农药，例如氯化烃类和氯化莰烯(毒杀芬)，并且已知在US6,469,187中公开的活性炭吸收类型的方法在降低PBDE方面具有很少实际作用。

用于降低环境污染物量的减压蒸馏方法也是已知的。这种方法典型地包括向被污染的油中添加载体流体或挥发性工作液体，及然后使混合物经历减压蒸馏。已知许多用于从鱼油中制备多不饱和脂肪酸乙酯浓缩物的方法，从而得到多种乙酯副产品或不同组合物的蒸馏馏分。例如，EP1523541B1公开了一种减压蒸馏方法，其中载体流体是脂肪酸乙酯混合物，它是作为从鱼油中制备多不饱和酸乙酯浓缩物的副产品或蒸馏馏分而产生。该载体流体是得自与乙醇酯交换的鱼油的蒸馏的较轻馏分，及包含C14或C16脂肪酸和C18脂肪酸。该较轻馏分典型地包含不超过50％的不饱和脂肪酸酯。

已知许多用于从鱼油中生产多不饱和脂肪酸乙酯浓缩物的方法，从而得到多种乙酯副产品或不同组合物的蒸馏馏分。另外，脂肪酸乙酯的不同组合物可从市售单独的脂肪酸脂或从通过使用游离脂肪酸和乙基化所述脂肪酸制备的乙酯配制。从单独的酯配制的酯混合物的优点是不限制于由来源油属性预定的组合物的混合物。

尽管如此，因为鱼油可包含许多不同污染物，选择用于通过鱼油的减压蒸馏去除POP的有效的载体流体是具有挑战性和复杂的，因为(1)数种不同的POP的溶解性和脂性(lipolificity)在载体流体中的差异，和(2)那些相同组分的蒸气压的广泛。例如，在PCB同类物之间在室温(10^-12-10^-4mmHg之间)下蒸气压的差异是8个数量级，并且因为在较高的温度例如蒸馏塔的操作温度下，它们的蒸气压和各自的溶解度是未知的，因此使有效地选择载体流体更复杂。对于其它类型的POP和PTS也会出现相似问题。因此，期望得到这样的载体流体组合物，它适合用于减压蒸馏方法并能够在有经济有效的方法中降低鱼油中宽范围的POP和PTS浓度到可接受的水平。

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