[发明专利]聚氯丁二烯胶乳的化学稳定性的评价方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚氯丁二烯胶乳的化学稳定性的评价方法。更详细而言，涉及用于手套、靴子和气球等浸渍成型产品的聚氯丁二烯胶乳的化学稳定性的评价方法。

背景技术

聚氯丁二烯胶乳被用作医疗用手套、实验用手套、导管、橡胶靴子、橡胶线和气球等浸渍成型产品的材料。这些浸渍成型产品主要使用陶瓷制或金属制的立体形状的模具、利用被称为凝固液法的方法来制造。具体而言，将涂布有具有使聚氯丁二烯胶乳凝固的作用的凝固液的模具浸渍到配混有硫、硫化促进剂等的聚氯丁二烯胶乳组合物中，然后拉起并加热干燥，从而在模具的表面形成皮膜。然后，将该皮膜从模具剥离，从而得到规定形状的产品。

另一方面，在像手术用手套那样膜厚薄的浸渍成型产品的制造工序中，有时制备聚氯丁二烯胶乳组合物时的凝固物产生、以及最终产品的龟裂、针孔的产生成为问题。作为降低它们的产生率的方法，控制聚氯丁二烯胶乳对化学试剂的稳定性(化学稳定性)是有效的。例如，聚氯丁二烯胶乳的化学稳定性过低时，在配混硫、硫化促进剂而制成聚氯丁二烯胶乳组合物时有时产生凝固物，另外，化学稳定性过高时，模具的表面无法形成均匀的皮膜，容易产生龟裂、针孔。

通常，橡胶胶乳的化学稳定性通过将胶乳与无机盐水溶液混合而生成的凝固物的浓度、干燥质量来评价(参照专利文献1～4)。例如，在专利文献1中记载的聚合物胶乳的制造方法中，在将苯乙烯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸甲酯乳液聚合而得到的聚合物胶乳10g中添加2.5质量%-氯化钙 水溶液5ml，干燥所生成的聚集体并称量。然后，求出聚集体相对于聚合物的质量%，由此评价化学稳定性。

另外，专利文献2中记载了相对于固体成分浓度为48质量%的共聚物胶乳100g，边搅拌边滴加0.1N-氯化钙水溶液5g，由所生成的凝固物的量评价化学稳定性的方法。进而，专利文献3中记载了在预先过滤过的共聚物胶乳100g(固体成分45质量%)中边搅拌边滴加7质量%氢氧化钾水溶液10%，由所生成的聚集体的量评价化学稳定性的方法。

另一方面，在专利文献4中记载的化学稳定性的评价方法中，分别在浓度以0.1质量%递增的氯化钠水溶液中滴加1滴(约0.2cm³)的湿母炼胶用胶乳组合物，求出胶乳组合物不凝固的最大浓度的NaCl溶液的浓度。

现有技术文献 

专利文献

专利文献1：日本特开平6-100607号公报

专利文献2：日本特开2006-225527号公报

专利文献3：日本特开2007-126613号公报

专利文献4：日本特开2007-269863号公报

发明内容

发明要解决的问题

然而，前述专利文献1～4中记载的方法是评价苯乙烯丁二烯系橡胶(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)的胶乳的方法，存在无法适用于聚氯丁二烯胶乳的问题。

浸渍成型产品用的聚氯丁二烯胶乳是使用碱溶性的松香酸作为乳化剂通过乳液聚合制造的，因此，对碱性而言是稳定的。另外，为了防止在暴露于阳光、高温的环境中长期贮藏时由于氯丁二烯聚合物的脱氯化氢反应而导 致pH缓慢变化，在聚氯丁二烯胶乳中大量配混有氢氧化钠、氢氧化钙等碱性物质。因此，聚氯丁二烯胶乳对专利文献3中使用的氢氧化钾水溶液的稳定性良好，即使添加也不易产生凝固物。

另一方面，在聚氯丁二烯胶乳的评价中，像专利文献1～2、4中记载的方法那样使用氯化钙、氯化钠时，凝固速度过快，凝固物的产生量产生偏差。另外，凝固剂使用氯化钙时，也存在腐蚀使用频率高的金属制的试验器具的担心。

因此，本发明的主要目的在于，提供能够以高精度评价聚氯丁二烯对化学试剂的稳定性的聚氯丁二烯胶乳的化学稳定性的评价方法。

用于解决问题的方案

本发明的聚氯丁二烯胶乳的化学稳定性的评价方法具有如下的工序：在固体成分浓度45～65质量%的聚氯丁二烯胶乳中添加浓度0.05～0.40质量%的氢氧化钙水溶液或硝酸钙水溶液的工序；过滤回收所生成的析出物，测定其干燥质量的工序；将析出物的干燥质量设为A(g)，将前述聚氯丁二烯胶乳的质量设为B(g)，将前述聚氯丁二烯胶乳的固体成分浓度设为C(质量%)时，通过下述数学式1算出析出率(%)的工序。

[数学式1]