[发明专利]MTW型沸石的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种由不含结构导向剂的反应混合物制造MTW型沸石的方法。

背景技术

合成沸石为结晶性铝硅酸盐，并具有因其结晶结构引起的埃()尺寸的均匀的细孔。合成沸石发挥所述特征而可以在工业上用作：仅吸附具有特定大小的分子的分子筛吸附剂或吸附亲和力强的分子的吸附分离剂、或触媒基剂。作为合成沸石的一种的MTW型沸石，是表示由沸石ZSM-12所形成的骨架结构种的名称，具有相同结构的沸石有CZH-5、NU-13、TPZ-12、Theta-3、VS-12等。MTW型沸石在当前社会中大量地用作石油化学工业中的触媒。MTW型沸石的特征在于具有12员环一维细孔。

先前，MTW型沸石仅利用将有机铵离子用作结构导向剂(以下简称为“SDA”)的方法而制造出来，因此认为，为了获得MTW型沸石，而必须使用SDA。另外，由于所合成的MTW型沸石包含SDA，因此认为，在其使用前进行煅烧而除去SDA也是不可避免的。

MTW型沸石的合成法提出了各种方法。通常的方法是使用四乙基铵离子、甲基三乙基铵离子或苄基三乙基铵离子等有机铵离子作为SDA的方法。另外，同时必须添加钠或锂等的碱金属离子。此种方法例如记载于以下的专利文献1～专利文献3中。根据这些方法，可以获得SiO₂/Al₂O₃比为20以上的MTW型沸石。然而存在以下情况：所述SDA为高价，而且MTW型沸石结晶结束后母液中的SDA基本上分解。另外，由于在所生成的沸石的结晶中会掺入这些SDA，因此在用作吸附剂或触媒时必须将沸石煅烧而除去SDA。此时的排气气体会导致环境污染，并且为了包含SDA的分解产物的合成母液的无害化处理，而必须大量的药剂。如此，使用SDA的MTW型沸石的合成方法是不但高价，而且环境负荷大的制造方法，因此期望实现不使用SDA的制造方法及利用所述方法而得的本质上不含SDA的MTW型沸石。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利特公昭52-16079号公报

专利文献2：日本专利特公昭63-31406号公报

专利文献3：日本专利特开昭60-264320号公报

发明内容

[发明所欲解决的问题]

本发明的课题在于提供一种本质上不含SDA的MTW型沸石的制造方法，即提供消除前述先前技术所存在的缺点而尽可能降低环境负荷、不使用SDA、且可廉价地制造MTW型沸石的方法。

[解决问题的手段]

本发明提供一种MTW型沸石的制造方法，其特征在于，使包含二氧化硅源、氧化铝源、碱源及水的反应混合物、与沸石的晶种反应，而制造MTW型沸石，且

所述反应混合物是使用在仅由所述反应混合物合成沸石时，所合成的所述沸石包含MFI型沸石的组成的反应混合物，

所述晶种是使用SiO₂/Al₂O₃比为8～50、且不含结构导向剂的β型沸石，

以相对于所述反应混合物中的二氧化硅成分0.1质量％～20质量％的比例添加所述晶种至所述反应混合物中，并将添加了所述晶种的所述反应混合物在100℃～200℃下密闭加热。

[发明的效果]

根据本发明，可以由不使用SDA的反应混合物制造MTW型沸石，因此所得的MTW型沸石本质上不含SDA。因此，所述MTW型沸石不仅在其使用前无需煅烧处理，而且即便进行脱水处理也不会产生有机物，因而无需排气处理。如此根据本发明，可以环境负荷小、且廉价地制造MTW型沸石。

附图说明

图1的(a)～图1的(c)是表示MTW型沸石、MFI型沸石及β型沸石的复合物结构单元的图。

图2是表示MTW型沸石、MFI型沸石及β型沸石的复合物结构单元的关系的图。

图3是用以实施本发明的制造方法的步骤图。

图4是实施例及比较例中所用的β型沸石的晶种的X射线衍射图。

图5是实施例1中所得的MTW型沸石的X射线衍射图。

图6是实施例5中所得的MTW型沸石的X射线衍射图。

图7是实施例7中所得的MTW型沸石的X射线衍射图。

具体实施方式