[发明专利]阻燃型热塑性模塑复合物

说明书

本发明涉及基于脂族聚酰胺的阻燃型热塑性模塑组合物，涉及制备该模塑组合物的方法，以及该模塑组合物用于制备模制品、纤维或箔片的用途，还涉及由该模塑组合物制备的模制品、纤维或箔片。

现有技术公开了环状苯氧基磷腈在阻燃型聚酰胺树脂组合物中的用途。EP-A-2100919涉及阻燃型聚酰胺树脂，该阻燃型聚酰胺树脂除聚酰胺树脂外还含有含磷的阻燃物质和玻璃纤维。该含磷的物质可选自三聚氰胺与磷酸的反应产物、(二)次膦酸盐，以及磷腈化合物，特别是环状苯氧基磷腈化合物。

US-A-2010/0261818涉及可用于电气应用的无卤素阻燃型聚酰胺组合物。所述聚酰胺树脂含有次膦酸盐、磷腈和任选选自特定氧化物的阻燃型协同化合物。苯氧基磷腈为可用的环状磷腈的实例。

先前已知的阻燃型聚酰胺组合物的阻燃效果还不足以适合所有的应用。特别地，某些的火焰时间仍然太长。

本发明的目的是提供阻燃型热塑性模塑组合物，所述模塑组合物包含聚酰胺，且其与先前已知的模塑组合物相比呈现降低的火焰时间且被分类为提供良好的防火性。

本发明通过包含下列物质的热塑性模塑组合物实现该目的：

a）30重量%至95重量%的至少一种脂族聚酰胺或共聚酰胺，作为组分A，

b）1重量%至30重量%的至少一种含有至少3个苯氧基磷腈单元的环状苯氧基磷腈，作为组分B，

c）1重量%至15重量%的红磷，作为组分C，

d）0.1重量%至20重量%的至少一种冲击改性聚合物，作为组分D，

e）0重量%至50重量%的玻璃纤维，作为组分E，以及

f）0重量%至30重量%的其它添加剂，作为组分F，

其中组分A至F的总量为100重量%。

已经发现在本发明中环状苯氧基磷腈与红磷的结合给出了降低的火焰时间但未改变防火等级。此处使用红磷与环状苯氧基磷腈的结合可显著改善聚酰胺组合物的阻燃效果。

对热塑性模塑组合物的各个组分描述如下。

组分A

30重量%至95重量%、优选45重量%至84.5重量%、特别是55重量%至69.5重量%的至少一种脂族聚酰胺或共聚酰胺用作组分A。在本发明的一个实施方案中，最小量可为59.5重量%。

通过初始单体的反应来制备用于本发明的聚酰胺，所述初始单体例如选自二羧酸和二元胺或二羧酸和二元胺的盐、氨基羧酸、氨基腈、内酰胺及其混合物。此处可使用任何所需的脂族聚酰胺初始单体。所述聚酰胺可为无定形的、结晶的或半晶质的。此外，这些聚酰胺可具有任何所需的合适的粘度及各自的分子量。特别合适的聚酰胺具有脂族、半晶质或半芳族或无定形的任何类型的结构。

这些聚酰胺的固有粘度通常为90至350ml/g，优选110至240ml/g，根据ISO307在25°C下在96重量%硫酸中以0.5重量%的溶液测定。

优选具有至少5000的分子量（重均）的半晶质和无定形树脂，其例如描述于以下美国专利中：2071250,2071251,2130523,2130948,2241322,2312966,2512606和3393210。其实例为衍生自具有7至11个环成元的内酰胺的聚酰胺，例如聚己内酰胺和聚辛内酰胺，以及通过二羧酸与二元胺的反应所得的聚酰胺。

可使用的二羧酸为具有6至12、特别是6至10个碳原子的链烷二羧酸，以及芳族二羧酸。此处可提及以下酸：己二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸（dodecanedioic acid）（=癸烷二羧酸（decanedicarboxylic acid））。

特别合适的二元胺为具有2至12、特别是6至8个碳原子的链烷二元胺，以及二（4-氨基环己基）甲烷或2,2-二（4-氨基环己基）丙烷。

优选的聚酰胺为聚己二酰己二胺（PA66）和聚癸二酰己二胺（PA610）、聚己内酰胺（PA6）以及尼龙-6/6,6共聚酰胺，特别是具有5重量%至95重量%比例的己内酰胺单元。特别优选PA6、PA66和尼龙-6/6,6共聚酰胺。

还可提及例如通过在高温下缩合1,4-二氨基丁烷与己二酸所得的聚酰胺（尼龙-4,6）。具有这种结构的聚酰胺的制备方法描述于例如EP-A38094、EP-A38582和EP-A39524中。

其它实例为可通过两个或更多个上述单体的共聚制得的聚酰胺以及多种聚酰胺以任何所需混合比的混合物。

以下非穷举清单包括了所述聚酰胺以及为了本发明目的的其它聚酰胺（单体列于括号内）

PA26（乙二胺，己二酸）