[发明专利]一种草甘膦循环生产方法

权利要求书

1.一种草甘膦循环生产方法，其特征在于包括以下工艺步骤：

1）以亚磷酸二甲酯为原料通过烷基酯法得到草甘膦和草甘膦母液；

2）草甘膦母液用液碱中和，得到碱母液和三乙胺，碱母液通过精馏回收三乙胺后，得到二级碱母液；

3）调节二级碱母液pH值，然后依次通过催化预氧化、高温高压空气电催化降解和液膜萃取后，得到液膜浓液和含盐液膜淡液；

4）液膜浓液加纯碱，再经活性碳脱色、蒸发浓缩，浓缩结晶后，得到十二水磷酸三钠，十二水磷酸三钠经高温聚合，得到三聚磷酸钠；含盐液膜淡液经一至三级纳滤膜过滤后，得到膜浓液与膜淡液；

5）膜浓液回至步骤3）的催化预氧化步骤进行回用；膜淡液进入MVR系统进行蒸发浓缩，得到氯化钠晶体、蒸馏水和母液；

6）步骤5）得到的氯化钠晶体加去离子水清洗，得到纯净氯化钠晶体和清洗液，清洗液回MVR系统进行回用，纯净氯化钠晶体化成盐水，加入次氯酸钠进行氧化，得到的氧化后盐水，氧化后盐水全部或者部分用于电解，电解获得氢氧化钠溶液、氯气和氢气，其中氢氧化钠溶液和结晶得到的固体氢氧化钠可用于步骤2）的三乙胺回收工艺中，或氢氧化钠溶液用于中和烷基酯法生产工序中脱溶出来的稀甲醇，氯气和氢气合成盐酸后回用于草甘膦生产；

7）步骤5）得到的蒸馏水进入脱氨塔进行吹脱，得到2～8%氨水及氨氮含量小于50～200mg/L的贫氮水，氨水用于草甘膦铵盐水剂配制，贫氮水用于草甘膦生产过程中的工艺用水；

8）步骤5）得到的占总母液重量为1～20%的母液回至步骤3）的催化预氧化进行回用。

2.如权利要求1所述的一种草甘膦循环生产方法，其特征在于所述的步骤2）中草甘膦母液用液碱中和使pH至达到9～11。

3.如权利要求1所述的一种草甘膦循环生产方法，其特征在于所述的步骤2）中得到的三乙胺加固体氢氧化钠脱水后回烷基酯法工序作为催化剂使用。

4.如权利要求1所述的一种草甘膦循环生产方法，其特征在于所述的步骤3）中调节二级碱母液pH值至3～9，优选为调节二级碱母液pH值至5～7。

5.如权利要求1所述的一种草甘膦循环生产方法，其特征在于所述的步骤3）中在二级碱母液中加入占二级碱母液重量1～30%的活性碳-二氧化钛催化剂及占二级碱母液重量0.1～3%浓度为10～35%的双氧水进行催化预氧化10～120分钟，优选为在二级碱母液中加入占二级碱母液重量5～20%的活性碳-二氧化钛催化剂及占二级碱母液重量0.5～2%浓度为10～35%的双氧水进行催化预氧化50～100分钟。

6.如权利要求1所述的一种草甘膦循环生产方法，其特征在于所述的步骤3）中经催化预氧化后的二级碱母液在温度150～250℃、压力4～15Mpa、电压15～400V下进行高温高压空气电催化降解60～180分钟，优选为经催化预氧化后的二级碱母液在温度180～230℃、压力8～12Mpa、电压40～250V下进行高温高压空气电催化降解100～140分钟。

7.如权利要求1所述的一种草甘膦循环生产方法，其特征在于所述的步骤3）中液膜萃取采用的萃取液为三辛胺、磷酸三丁酯、SPAN 80、单丁二酰胺、磺酸基络合剂、聚双丁二亚酰胺、液体石蜡和磺化煤油中一种或一种以上的混合物。

8.如权利要求1所述的一种草甘膦循环生产方法，其特征在于所述的步骤4）中蒸发浓缩温度为80～140度，高温聚合温度为300～1000度，优选为蒸发浓缩温度为100～120度，高温聚合温度为400～800度。

9.如权利要求1所述的一种草甘膦循环生产方法，其特征在于所述的步骤4）中纳滤膜孔径1～2nm，膜操作压力为1～6Mpa。

10.如权利要求1所述的一种草甘膦循环生产方法，其特征在于所述的步骤5）中MVR系统进行蒸发浓缩条件为控制温度80～110℃，压力-0.04MPa～-0.1Mpa。