[发明专利]环氧化合物与阳离子聚合物及它们的制备方法有效
申请号: | 201210586561.5 | 申请日: | 2012-12-28 |
公开(公告)号: | CN103087012A | 公开(公告)日: | 2013-05-08 |
发明(设计)人: | 余孝其;张琴芳;张骥 | 申请(专利权)人: | 四川大学 |
主分类号: | C07D303/27 | 分类号: | C07D303/27;C07D301/28;C08G59/50;C08G59/28 |
代理公司: | 成都科海专利事务有限责任公司 51202 | 代理人: | 唐丽蓉 |
地址: | 610065 四川*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氧化 阳离子 聚合物 它们 制备 方法 | ||
1.一种环氧化合物,其特征在于该化合物的结构式如下:
。
2.一种权利要求1所述环氧化合物的制备方法,其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下:
(1)将N,N’-二羟乙基乙二胺和有机碱加入溶剂中,并于冰水浴内搅拌至其完全溶解,然后将完全溶解在溶剂中的二碳酸二叔丁酯以2~4s/滴的速度滴加,滴加完毕后,室温反应8~24h,减压蒸馏,再依次用乙酸乙酯重结晶、柱分离即得中间化合物N,N’-2Boc-N,N’-2羟乙基乙二胺,其中N,N’-二羟乙基乙二胺、二碳酸二叔丁酯和有机碱的摩尔比为1:2.1~2.5:2.1~2.5;
(2)在室温下,将N,N’-2Boc-N,N’-二羟乙基乙二胺、环氧氯丙烷、氢氧化钠、相转移催化剂、溶剂和水一起进行搅拌混合,待固体物质基本溶解后加热至35~45℃反应4~8h,抽滤,滤液减压蒸馏,并通过柱层析分离即可,其中N,N’-2Boc-N,N’-二羟乙基乙二胺、环氧氯丙烷、氢氧化钠、相转移催化剂和水的摩尔比为1: 3~10: 3~10: 0.05~0.1: 0.1~0.2,溶剂的量则以在35~45℃能够基本溶解反应物N,N’-2Boc-N,N’-二羟乙基乙二胺为限。
3.如权利要求2所述环氧化合物的制备方法,其特征在于该方法中所用的有机碱为三乙胺或N,N’-二异丙基乙胺;相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵或四丁基碘化铵中的任一种;溶剂为二氯甲烷或三氯甲烷。
4.如权利要求2或3所述环氧化合物的制备方法,其特征在于该方法步骤(1)的反应时间为12~16h;N,N’-二羟乙基乙二胺、二碳酸二叔丁酯和有机碱的摩尔比为1:2.2~2.3:2.2~2.3。
5.如权利要求2或3所述环氧化合物的制备方法,其特征在于该方法步骤(2)中所用的氢氧化钠为片状。
6.一种由权利要求1所述环氧化合物开环聚合得到的阳离子聚合物,其特征在于该聚合物的结构通式如下:
式中n=30~75,R为如下结构化合物中的任一种:
。
7.一种权利要求6所述阳离子聚合物的制备方法,其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下:
(1)在室温下,将权利要求1所述环氧化合物和二胺按摩尔比1∶1加入无水乙醇中搅拌溶解,使其中环氧化合物的浓度为0.5~2mmol/mL,然后N2氛围下于80~85℃反应60~80h,停止加热,继续搅拌冷却至室温;
(2)将HCl气体通入上述反应物中搅拌10~24h,减压蒸馏除去无水乙醇;
(3)先将所得白色或浅黄色固体用去离子水溶解后置于冰水浴中,然后将其pH调至10~14,再用截留分子量为3500~8000的透析袋透析2~4d,冻干即可。
8.如权利要求7所述阳离子聚合物的制备方法,其特征在于该方法中所用二胺为以下结构中的任一种:
。
9.如权利要求7或8所述的阳离子聚合物的制备方法,其特征在于该方法步骤(1)中所用环氧化合物的浓度为1~1.5mmol/mL,反应时间为70~75h。
10.如权利要求7或8所述的阳离子聚合物的制备方法,其特征在于该方法步骤(3)中所用透析袋为截留分子量3500~5000的透析袋。
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