[发明专利]一种含氯化铵废水的回收利用方法

说明书

技术领域

本发明涉及回收利用含有氯化氨的废水的方法。

背景技术

对硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、邻氰对硝基苯胺氨解后产生大量含氯化铵的母液，其浓度自10~20%不等。传统的处理方法是在母液中加生石灰。将氯化铵反应生成游离的氨，由于氨在水中溶解度较大，利用加压精馏的方式回收氨。然而传统蒸氨工艺存在四大缺陷：一是带压精馏塔设备投资较大，操作弹性小，控制困难；二是在精馏过程欲获得纯度较高的氨，必须加大回流比，因此蒸汽与冷却水耗量大；三是氨回收率低，当塔釜氨浓度达0.7%以下时，能耗急剧上升，因此废水中氨浓度实际控制在0.7%～1.0%，造成含氨氮废水二次污染；四是石灰中和置换后产生大量的硫酸钙废渣，造成二次污染。

另外，申请号为99100015.3的中国专利申请公开了一种“从含氯化铵的废水中回收氯化铵的方法”，其中采用了多效、热泵、真空蒸发的工艺与设备。该工艺采用的方法是多效真空蒸发析铵结晶。这类以固体氯化铵形式从含氯化铵的废水中回收氯化铵的方法，在回收氯化铵的过程中要去掉大量的水分，能耗较大；而且回收的固体氯化铵杂质含量高，利用价值低；如果用作化肥，长期使用会造成土壤盐碱化，如果用作化工原料，则因其纯度差而使经济效益低；再则氯化铵溶液的腐蚀性强，在提高温度和浓度的条件下，对设备材料的要求很高，使得这些方法难以获得良好的应用前景。

发明内容

针对现有技术中的不足，本发明的目的在于提供一种氨解反应后的含氯化铵废水的回收利用方法，其包括以下步骤：

（1）将含氯化铵废水用硫酸亚铁絮凝，沉降并过滤去杂。

（2）在步骤（1）所得滤液中加入氢氧化钠使其与滤液中的氯化铵进行反应生成氨气和氯化钠，从而置换出氨。

（3）经升温和空压鼓泡吹脱氨气，并通过氨吸收装置回收氨水，剩余含氯化钠的废水。

（4）在步骤（3）中所得含氯化钠的废水中加酸调节pH值，过滤去杂后用于2,4-二硝基-6-氯苯胺氯化，即用作2,4-二硝基-6-氯苯胺氯化生产过程中的底水。

本发明中，步骤（1）中加入的所述硫酸亚铁与所述氯化铵废水的质量比为1︰200~1000。

步骤（2）中所述氯化铵与所述氢氧化钠的摩尔比为1︰1~1.5。

步骤（3）中升温至80~100℃，吹脱氨气的时间为2~5小时。

步骤（4）中所述酸为盐酸或硫酸；所述pH值为2~3。

本发明涉及一种氨解废水的回收利用的清洁生产工艺，它主要包括：1、在含铵盐废水中回收氨水；2、回收氨水后剩余的含氯化钠的废水用于2,4-二硝基-6-氯苯胺氯化两部分。因为有第2部分的存在，大大减轻了回收氨水程度的压力。并且用氢氧化钠代替背景中提到的生石灰，氢氧化钠在水中的溶解度和碱性都要大于石灰，更易于置换铵盐中的氨，且不会有污渣产生，同时反应生成的氯化钠在第2部分中被利用，能减少氯化中盐酸用量，减少成本。

本发明的优点：

1、本发明处理工艺简单合理，工艺要求温度在100℃以下，对氯化铵的浓度要求不高，而且废水偏碱性，因此对设备耐腐蚀性要求不苛刻，选材方便，有效地降低了设备的造价。

2、节约能源。由于本发明对氯化铵浓度要求不高，不用经过浓缩来提高浓度，因此能耗较小。

3、回收产物突出。其最终回收的产物是浓度为10%~20%的氨水，利用价值较高，可以回用于氨解生产中，经济效益比较显著。

4、回用效果明显。除氨后剩余废水，可用作2,4-二硝基苯胺的氯化底水，回用氯离子，减少资源浪费，从而形成了一个清洁型生产工艺，大大地改善了生产环境，有利于环境保护。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步描述，但应理解这些实施例仅是说明性的，本发明并不限于此。

以下实施例中，硫酸亚铁、氢氧化钠、硫酸、盐酸等常规药品和试剂均为工业品。

实施例中多处涉及到的含量百分比均为质量百分比，ppm为质量ppm。

实施例1

称取含氯化铵15%的氨解废水500克放入带有搅拌器的1000ml烧杯中，开启搅拌，加入2.5克硫酸亚铁，搅拌10分钟后静置30分钟过滤。