[发明专利]八氨基倍半硅氧烷自组装制备铋金属纳米线的方法

说明书

技术领域

本发明涉及纳米材料制备技术领域，具体涉及一种八氨基倍半硅氧烷(POSS)自组装制备铋金属纳米线的方法。

背景技术

自从一维碳纳米管发现以来，一维纳米结构材料（纳米管、纳米线、纳米带和纳米棒）以其独特的电学、光学和热学特性及其在纳米科技领域内的巨大应用潜力而备受瞩目。铋是典型的半金属，在所有金属中，铋的抗磁性最强、热导最小(除汞外)、电阻较大，并且具有最大的霍尔效应，表现出了与众不同的物理化学性质，其中最主要的是具有高度各向异性的费米面、非常小的电子有效质量、大的载流子平均自由程和半金属-半导体转变的特性等。由于量子限域效应，铋的热电性能随材料维度的降低显著提高，铋的电输运和热电性能会有显著的改变，因此，铋纳米线成为研究低维体系物理现象理想的材料之一，在热电、传感器、光电子、巨磁电阻和燃料电池催化剂等领域具有较高的研究价值和广泛的应用前景。

倍半硅氧烷(POSS)是近年来出现的一种新型纳米结构材料，是一类结构为（RSiO_1.5)_n(n≥4）的多面体齐聚物(Marciniec,B.；Maciejewski,H.Coord.Chem.Rev.2001,223,301.),由Si-O-Si键构成的无机硅酸盐核心及连接于硅原子上的有机基团R构成，POSS介孔材料中的笼型立方体孔隙直径在0.5nm左右，立方体间的空隙在1~50nm之间,具有很高的比表面积和功能基团数目，POSS单体本身就是一个核壳结构的有机/无机杂化分子，有机基团R可以为具有反应活性的有机官能团（如羟基/氨基、氢基、甲基丙烯酰氧基和烷氧基等）。

近年来人们用多种方法制备各种形貌的铋单纳米线，主要有①硬模板法：以氧化铝等模板限制反应的几何形貌来制备纳米线的电化学沉积法（中科院合肥纳米材料与结构固态物理所李广海等Journal of Physical Chemistry B2006，110，26189，专利申请号：200910050277.4）、真空压力灌注法、气相模板法（唐春娟等，材料研究学报，2011,25,273）等，这些方法制备的条件苛刻，后处理过程较为麻烦；②软模板法：利用表面活性剂液相组装介观结构的界面模板方法，如中国科大陈乾望等（Zhang,H.L.；Chen,W.；Wang,X.S.；Yuhara,J.；Wee,A.T.S.Applied Surface Science2009,256,460.）利用乙二胺的模板效应组装控制生长，还原硝酸铋得金属铋纳米线，清华大学李亚栋等用溶剂热法用多元醇还原法制备铋纳米线该方法不需要硬模板，反应温度低，易于控制。本发明发展了铋纳米管、铋纳米线的合成方法，合理利用POSS组装纳米结构的取向生长特性来合成纳米线，以氨基化倍半硅氧烷和铋盐为初级原料，利用POSS和金属离子配位键作用，还原剂还原铋离子成铋纳米粒子，功能化的POSS诱导金属铋形成片状结构，最后卷曲成纳米线。该方法具有原料廉价易得，反应所需的设备简单，反应条件温和，易于控制，制备周期短，获得的纳米线结晶性好，可以实现批量化生产等特点。该发明建立了低温液相还原合成金属铋纳米管的新方法，发展了低维纳米材料的调控合成技术，为其它金属纳米线的制备提供了一种切实可行的方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种方便、易操作的八氨基倍半硅氧烷自组装制备铋金属纳米线的方法。

本发明的技术解决方案是：

一种八氨基倍半硅氧烷自组装制备金属铋纳米线的方法，其特征是：包括下列步骤：

①氨基化POSS和金属铋粒子的相互作用：将金属铋盐和八氨基倍半硅氧烷溶于溶剂水或乙二醇中，用盐酸或硝酸调节pH值在1~2之间，在常温下搅拌1小时，得到A液；金属铋盐和八氨基倍半硅氧烷的摩尔比为1:1～5；

②金属铋盐的还原：

当步骤①的溶剂为水时，将还原剂配成溶液，用注射泵将还原剂滴加到上述A溶液中，在20～30℃反应1～8小时，得到含铋纳米粒子的B液；金属铋盐与还原剂的摩尔比为1:2～5；

当步骤①的溶剂为乙二醇时，直接将A液在20～30℃反应1～8小时，得到含铋纳米粒子的B液；

③金属纳米铋粒子成核生长，将上述B液升温至60～80℃，反应3~6小时，使金属纳米铋粒子成核生长，最后自组织成纳米片，再组装成纳米线；

④产物的洗涤和干燥，将上述产物分别用乙醇和二次蒸馏水洗涤2~3次，60℃条件下干燥得铋纳米片或纳米线。

所述金属铋盐既是氯化铋或硝酸铋。

还原剂是硼氢化钠或盐酸羟胺。