[发明专利]一种环保型有机硅密封胶及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种环保型有机硅密封胶及其制造方法，属于高分子材料的制造领域。

背景技术

有机硅密封胶以其优异的耐高低温性能、卓越的耐紫外线和耐气候老化性能、良好的疏水性能等，被广泛的应用在建筑、电子电器、汽车、照明、机械、新能源等行业。缩合型有机硅密封胶常用催化剂多为有机锡催化剂，文献Markromal chem.,1980,181:2541-2548.报道了有机锡为催化剂制备的硅橡胶具有贮存稳定性良好的特点。现阶段有机硅密封胶常用的有机锡催化剂有二丁基二月桂酸锡、二丁基二醋酸锡等，但是二丁基二月桂酸锡LD50为175 mg/kg，二丁基二醋酸锡LD50为32 mg/kg，这些催化剂虽然催化活性高但是毒性大。自2010年7月1日起，欧盟执行2009/425/EC指令，该指令对在欧盟流通产品的二丁基锡、二辛基锡及三取代有机锡化合物作出限量规定，并分步实施。2010年4月，欧盟EU76/2010把此类限量有机锡及化合物并入REACH附件17。含有三取代有机锡化合物且其中锡的含量超过0.1%的产品不得投放市场；2012年1月1日起，含有二丁基锡或二辛基锡化合物且其中锡的含量超过0.1%的产品不得投放市场。2012年1月1日起，禁止在消费品中使用二丁基锡、二辛基锡化合物。二丁基锡、二辛基锡及三取代有机锡化合物广泛用于塑料稳定剂、催化剂、工业杀菌剂、防污涂料、玻璃涂料和农药等，均为环境污染物，尤其会破坏水生环境和影响人类健康。2009/0425/EC明确限用二丁基锡或二辛基锡化合物的产品有：与皮肤接触的纺织品、手套、与皮肤接触的鞋或鞋的部分、墙壁及地板、儿童护理产品、女性卫生产品、尿布、双组分室温硫化成型工具(RTV-2成型工具)。中国专利CN200710044303.3中涉及到一种以羟胺为催化剂的新型脱醇型有机硅灌封胶，但未提及到其储存稳定性能，并且是双组分。因此开发一种储存稳定、使用方便的环保型有机密封胶，迫在眉睫。

发明内容：

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种环保型有机硅密封胶及其制造方法，其特点是以新癸酸锌、新癸酸铋、Bi[OOCCH(C₂H₅)C₄H₉]₃和Bi（C_pH_2p-1COO）₃其中p=5~11为催化剂；结构式为：其中n=3～5,  m=3～5，为固化促进剂，制备了储存稳定、符合GB/T13477.1～13477.20-2002和GB 16776-2005国家标准，各项性能指标均能满足建筑用有机硅密封胶要求。

本发明的目的由以下技术措施实现，其中所述原材料份数除特殊说明外，均为质量份数。

环保型有机硅密封胶的起始原料由以下组分组成：

其中基料为：

α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷                 100份

填料                                  50～150份。

交联剂为甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟机硅烷、苯基三丁酮肟基硅烷、四丁酮肟基硅烷、四甲基异丁酮肟基硅烷、甲基三（甲基异丁基酮肟基）硅烷和乙烯基三（甲基异丁基酮肟基）硅烷中的至少一种。

偶联剂为γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧) 丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、 N-β-（氨乙基）-γ-氨丙基三甲氧基硅烷和N-β-（氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷中的至少一种。

催化剂为二新癸酸二甲基锡新癸酸锌、新癸酸铋、Bi[OOCCH(C₂H₅)C₄H₉]₃和Bi（C_pH_2p-1COO）₃其中p=5~11中的至少一种。

固化促进剂结构式为：

其中n=3～5,  m=3～5。

环保型有机硅密封胶的制造方法包括以下步骤：

（1）、基料的制备

将α，ω-二羟基聚二甲基硅氧烷100质量份，填料50～150质量份在真空捏合机中于温度120～170℃，真空度0.06～0.099MPa,脱水共混120～240min得到基料；

（2）、环保型有机硅密封胶的制备