[发明专利]一种富铬污泥制备铬鞣剂联产维生素K3的方法

说明书

技术领域

本发明属于一种清洁化生产方法，涉及一种制革行业富铬污泥的回用方法，尤其是联产维生素K₃生产之废物再利用技术，使制革富铬污泥、维生素K₃生产废物可全部实现再利用生产制革用铬鞣剂。解决制革行业富铬污泥、维生素K₃生产废物的环境污染问题。 

背景技术

制革工业铬污染排放已经列入国家重点行业重金属排放监控管理。目前富铬污泥的研究主要集中在制革企业内部循环使用，也有见皮革化工企业作为单一的开发含铬鞣剂与复鞣剂产品。但利用制革行业富铬污泥处置并联产K₃制备铬鞣剂产品，同时解决两个行业环境污染问题，尚属先例。经济性解决工业企业环保问题，突破静脉经济发展模式，是我们尝试走出的技术突破。 

发明内容

本发明针对上述问题，结合制革行业富铬污泥处置工艺及现有维生素K₃生产工艺，提出一次解决两个行业污染物变废为宝的方法，实现了富铬污泥、维生素K₃含铬废液、维生素K₃溶剂酒精精馏残渣三种危险废物的结合利用制备成符合国标要求的铬鞣剂产品，彻底解决该三种危险废物的环境污染问题。 

本发明解决技术问题所采取的技术方案是：一种富铬污泥制备铬鞣剂联产维生素K₃的方法，包括将富铬污泥经过烘干、粉碎、筛分等工序制备成含氢氧化铬为主的粉末，然后再将其投入到维生素K₃含铬废液中通过溶解、控温工序进行初反应；还包括在一定温度条件下加入还原剂进行二次反应，将其中的六价铬全部还原成三价，用酒精精馏残渣代替上述还原剂，解决酒精精馏残渣排放问题；最后经陈化、喷干等工序制成商品铬鞣剂。 

所述一种富铬污泥制备铬鞣剂联产维生素K₃的方法，包括富铬污泥预处理成氢氧化铬粉末；将上述粉末与维生素K₃含铬废液进行初反应；加入酒精残渣做还原剂进行二次反应；最后将上述步骤生成的铬液调整复配成铬鞣剂。其中 

（1）富铬污泥预处理：要求处理后的氢氧化铬粉末三氧化二铬含量15-25wt%，颗粒目数大于100目。

（2）初反应阶段：将氢氧化铬粉末与维生素K₃含铬废液按比例进行酸碱中和反应，然后升温至65-100℃保温3小时，使含铬废液中的有机物发生氧化还原反应，将有机物充分分解。 

（3）二次反应阶段：控制温度70-95℃，滴加酒精残渣还原剂，进行二次氧化还原反应，并保温1小时，使六价铬全部还原成三价铬。 

（4）调整反应料液三氧化二铬浓度为12-15wt%，盐基度30-40%为液体铬鞣剂。将铬鞣剂喷粉后得粉剂铬鞣剂。 

作为一种优选，所述氢氧化铬粉末与维生素K₃生产废物反应阶段的工艺过程为：将氢氧化铬粉末按铬含量之比1：2-5的比例加入三氧化二铬含量为7.5wt%的维生素K₃含铬废液中，防止泡沫溢料，可加适量消泡剂，然后升温至65-100℃条件下，保温3小时，再控温至70-95℃，开始滴加酒精浓度为10wt%的精馏残渣，滴加量为维生素K₃含铬废液重量的8-10wt%，滴加时间控制在30-45分钟，滴加完成后，控温至85-100℃，保温搅拌1小时，用淀粉-碘化钾试剂不显色，证明六价铬反应完全后，降温至45℃出料。 

本发明在生产维生素K₃的同时，结合处置了生产过程中的各种废液，同时还处置了皮革行业危险废物富铬污泥，同时解决两个行业三种废物的循环再利用问题，具有很高的环境和经济价值。 

具体实施方式： 

实施例一：

将富铬污泥2000g（其中三氧化二铬含量5wt%，水份80wt%）在105℃烘箱中烘干，用粉碎机将物料粉碎，过100目筛，得到皮屑物20g左右，氢氧化铬粉末450g左右（检测三氧化二铬含量22%），待用。

取以上氢氧化铬粉末缓慢加入维生素K₃生产含铬废液1650g（铬含量7.5wt%）中，加消泡剂2滴，升温至65-70℃，保温3小时，开始滴加酒精浓度为10wt%的精馏残渣165g，滴加速度为30分钟，滴加完成后，升温至90-95℃保温30分钟，升温至98-100℃保温30分钟，确保六价铬未检出，降温至45℃左右出料，压滤后得铬鞣剂约2000g（三氧化二铬含量11%）