[发明专利]一种用于有机氯农药残留检测的中空纤维膜制备方法

说明书

本发明公开了一种用于有机氯农药残留检测的中空纤维膜制备方法。该方法过程包括：将一定量的海泡石、聚偏氟乙烯和短纤维混合物分散到聚丙烯酰胺溶液中，制得铸膜液；通过无纺管成型装置，制得中空纤维膜无纺管，并通过平板进行挤压，自然干燥；以海泡石和聚偏氟乙烯为膜材料，以碳酸二甲酯等为溶剂，以羧甲基纤维素等作为添加剂，按一定比例进行混合制得中空纤维膜外层涂抹液；将中空纤维膜无纺管浸入外层涂抹液中，进行涂抹，固化，得到含特殊矿物材料中空纤维膜。本发明优点在于：制备过程简单，制得的中空纤维膜对有机氯农药具有良好的富集萃取效果。

(一)技术领域

本发明涉及一种可用于农药残留检测领域的，能够具备分离、提纯等目的的中空纤维膜及其制备方法，属于新型膜材料制造及应用领域。

(二)背景技术

膜分离是在20世纪初出现，20世纪60年代后迅速崛起的一门分离新技术。膜分离技术由于兼有分离、浓缩、纯化和精制的功能，又有高效、节能、环保、分子级过滤及过滤过程简单、易于控制等特征，因此，目前已广泛应用于食品、医药、生物、环保、化工、冶金、能源、石油、水处理、电子、仿生等领域，产生了巨大的经济效益和社会效益，已成为当今分离科学中最重要的手段之一。

膜是具有选择性分离功能的材料，利用膜的选择性分离实现料液的不同组分的分离、纯化和浓缩。膜分离具有以下几个优点：可在常温下进行，有效成分损失极少，特别适用于热敏性物质，如抗生素、果汁、酶等的分离与浓缩；无相态变化，能耗低，成本低；选择性好，可针对不同物质特性有目的地选择膜进行物质分离。

液-液-液微萃取技术是一种国际新兴前处理技术，国内外已有将此技术应用于食品、饮料、牛奶中有害成分分析的报道。它包括料液相(样品)、有机相、接受相，整个萃取过程为：料液相(样品)中的分析物首先被萃取到有机溶剂中，接着又被反萃取到受体相里。纵观液-液-液微萃取技术，该技术较索式提取、液液分配、固相萃取、固相微萃取等传统前处理技术具更高的富集、纯化和分离等优点，但仍存在人手操作影响因素多，操作不易控制、重复性差等缺点，目前仍处于实验室开发阶段，不具备广泛应用的价值。

基于液-液-液微萃取原理，目前已发展了一种新型前处理技术，即中空纤维膜萃取技术，该技术具有操作简便、人为干预因素少、实验效率高、分离效果好、溶剂消耗少、费用低等优点，是一种提取微量有机化合物残留的新技术。但是该技术的难点在于待处理目标物质种类繁多，不可能研发出一种适合所有物质的通用型中空纤维膜。以农药为例，按主用途不同，分为杀虫剂、杀螨剂、杀鼠剂、杀软体动物剂、杀菌剂、杀线虫剂、除草剂、植物生长调节剂等。杀虫剂中按组成成分又可分为有机磷类、氨基甲酸酯类、有机氮类、拟除虫菊酯类、有机氯类等。要研发出一种适合上述所有农药种类萃取需要的中空纤维膜，其难度可想而知，更别说是适合所有物质了。所以需要针对不同待测目标物质，开发不同类型中空纤维膜，使之适应不同待测目标物。

有机氯农药是指用于防治植物病、虫害的组成成分中含有有机氯元素的有机化合物。主要分为以苯为原料和以环戊二烯为原料的两大类。前者如使用最早、应用最广的杀虫剂DDT和六六六，以及杀螨剂三氯杀螨砜、三氯杀螨醇等，杀菌剂五氯硝基苯、百菌清、道丰宁等；后者如作为杀虫剂的氯丹、七氯、艾氏剂等。有机氯农药是中国最早大规模使用的农药，八、九十年代达到顶峰。九十年代，我国开始禁止生产六六六、DDT等有机氯农药。虽然在中国有很多有机氯农药被禁用了，但食品中仍然能检测出有机氯农药残留，绿色和平组织于2012年3月在北京随机购买了“立顿”牌袋泡铁观音。样本被送往具有国家资质的、独立的第三方实验室进行农药残留检测。第三方检测结果显示：“立顿”铁观音被发现含有早在2002年农业部就禁止使用在茶树上的三氯杀螨醇。所以有必要研发对有机氯农药有较好富集效果的中空纤维膜，以适应新型有机氯农药残留前处理技术。

(三)发明内容