[发明专利]一种联产环己醇和乙醇的方法及装置无效

专利信息
申请号: 201210559160.0 申请日: 2012-12-20
公开(公告)号: CN103880597A 公开(公告)日: 2014-06-25
发明(设计)人: 宗保宁;马东强;温朗友;孙斌;杨克勇 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: C07C35/08 分类号: C07C35/08;C07C31/08;C07C29/149
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 联产 醇和 乙醇 方法 装置
【权利要求书】:

1.一种联产环己醇和乙醇的方法,包括:

(1)在苯加氢制环己烯的条件下,苯和氢气发生加氢反应;对反应产物进行分离,得到环己烯物流、环己烷物流和苯物流;

(2)将步骤(1)得到的环己烯物流与乙酸接触,在第一催化剂的作用下发生加成酯化反应;对反应产物进行分离,得到乙酸环己酯物流;

(3)将步骤(2)得到的乙酸环己酯物流与氢气接触,在第二催化剂的作用下发生酯加氢反应;对反应产物进行分离,得到环己醇和乙醇。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,使用的苯加氢催化剂为钌系催化剂。

3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,使用的苯加氢催化剂为含钴和/或锌的钌系催化剂。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,采用萃取精馏分离苯加氢反应产物,萃取剂为N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、己二腈、丙二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、乙二醇或环丁砜。

5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的第一催化剂为固体酸催化剂。

6.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,所述的固体酸催化剂选自强酸型离子交换树脂催化剂、杂多酸催化剂和分子筛催化剂中的一种或几种。

7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,所述的强酸型离子交换树脂为大孔磺酸型聚苯乙烯-二乙烯基苯树脂或经卤素原子改性后的磺酸型树脂。

8.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,所述的杂多酸催化剂是杂多酸和/或杂多酸酸式盐,或者是负载杂多酸和/或杂多酸酸式盐的催化剂。 

9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于,所述的杂多酸催化剂是keggin结构的杂多酸和/或keggin结构的杂多酸酸式盐,或者是负载keggin结构的杂多酸和/或keggin结构的杂多酸酸式盐的催化剂。

10.按照权利要求8所述的方法,其特征在于,所述负载杂多酸和/或杂多酸酸式盐的催化剂中,载体为SiO2和/或活性炭。

11.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,所述的杂多酸催化剂选自十二磷钨酸、十二硅钨酸、十二磷钼酸、十二磷钼钒酸和酸式磷钨酸铯盐中的一种或几种。

12.按照权利要求6所述的方法,其特征在于,所述的分子筛为Hβ、HY和HZSM-5中的一种或几种。

13.按照权利要求12所述的方法,其特征在于,所述的分子筛为用氟或磷改性的Hβ、HY和HZSM-5中的一种或几种。

14.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,采用一个或多个并联的反应器,反应器类型选自釜式反应器、固定床反应器、沸腾床反应器和流化床反应器中的一种或几种。

15.按照权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,采用一个或多个并联的管壳列管式反应器。

16.按照权利要求14或15所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,反应温度为50~200℃。

17.按照权利要求16所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,反应温度为60~120℃。

18.按照权利要求14或15所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,酸烯摩尔比为0.2~20:1。

19.按照权利要求18所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,酸烯摩尔比为1.2~3:1。 

20.按照权利要求14或15所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,液体进料空速为0.5~20h-1

21.按照权利要求20所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,液体进料空速为0.5~5h-1

22.按照权利要求14或15所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,对酯化产物物流进行精馏分离,得到环己烯/乙酸物流和乙酸环己酯物流;环己烯/乙酸物流作为步骤(2)反应进料的一部分。

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