[发明专利]常温脱氯剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种气体脱氯剂及制备方法，具体地说，是从常温气体中脱除氯化氢的脱氯剂及制备方法。

背景技术

近年来,各油田为了提高原油的产量,广泛使用各种采油助剂,如破乳剂、酸化剂等,其中含有各种类型的有机氯化物,这些有机氯化物大部分存在于常减压产品的直馏石脑油馏分。铂重整工艺由预加氢、催化重整和催化剂再生三套装置组成,这些装置都存在氯腐蚀问题。HCl会造成下游设备的腐蚀或穿孔,还会使下游装置中的催化剂吸附，造成催化剂的酸性发生变化，影响催化剂的正常性能。因此，工业上要采取措施脱出重整氢气中的HCl，以消除其影响。

常用的脱氯剂一般以CaO-A1₂O₃系脱氯剂居多，也有CuO–ZnO系脱氯剂、Fe₂O₃系脱氯剂以及使用分子筛、硅藻土、水滑石等和活性物质共同构成的脱氯剂。如中国专利CN1088388C公开了一种精脱氯剂及其制备方法，载体使用高岭土、累托石、膨润土、硅藻土，活性组分使用了三元体系的活性物质，包括钠、钙、锌的化合物。使用温度在300-400℃时，氯容量可以达到30％。

中国专利CN1064099A、CN101422690A公开了一种脱氯剂，使用碱金属或碱土金属化合物为脱氯活性组分，以天然无机粘土为粘结剂制成脱氯剂，制备时加入扩孔剂，在200℃以上脱氯效果最佳。与之相类似的还有中国专利CN1724119A、中国专利CN153992lA、中国专利CN101773768A均在制备方法上有所改进，同样在较宽温度范围内（100～550℃）范围内，具有较好的脱氯活性。

美国专利文献US4639259公开了一种脱氯剂，该脱氯剂是将活性物质碱土金属负载在具有x–ρ物相结构的氧化铝上，结果表明上述脱氯剂的氯容量只能达到13.8m%，且净化度也只能达到小于1PPm。

中国专利CN101773768A以钙、镁氧化物为活性组分，交联膨润土为孔性助剂，甲基纤维素为发泡剂和助挤剂，经挤条成型、干燥、焙烧制成脱氯剂。中国专利CN101269294A以锌、镁氧化物为活性组分，载体为粘土和铝酸盐水泥。以上两种脱氯剂比表面积较大，有较高的脱氯活性。

综上所述，脱氯剂大多以高温脱氯为主（100℃以上），采用碱金属或碱土金属的化合物为活性组分，净化度较高；而常温脱氯剂的氯容量低，比表面积小，也是目前该项技术亟待解决的主要问题。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷，提供一种常温脱氯剂及其制备方法。

所述的常温脱氯剂，包括载体和负载在载体上的活性成分MOF材料，以及粘合剂氢氧化钙；

所述载体为炭黑，含量为所述的脱氯剂的10~30wt%，优选15~25wt%；活性成分MOF材料的含量为所述的脱氯剂的20~60wt%，优选25~45wt%；余量为粘合剂氢氧化钙。

所述MOF材料是将有机配体与金属离子溶解在溶剂中，通过水热反应的方法制备而成的；

所述有机配体选自含有一个或多个环的取代或未取代的芳香族多羧酸，以及含有至少一个杂原子并可含有一个或多个环的取代或未取代的芳香族多羧酸。优选1，3，5-苯三甲酸、苯基均三嗪及氯化1、3二乙酸咪唑盐；

所述金属配位体选自最好使用硝酸盐或氯化物，优选Zn(NO₃)₂·6H₂O、Al(NO₃)₃·9H₂O、Ca(NO₃)₂·4H₂O或Mg(NO₃)₂·6H₂O；

有机配体与金属配位体的摩尔比为：

有机配体∶金属配位体=0.5～1∶1；

本发明的常温脱氯剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）将炭黑浸渍于含有有机配体和金属配位体的溶剂中，150℃~200℃晶化2~5天，依次进行洗涤和干燥，晶体用DMF（或DMSO、DEF）、1，2二氯甲烷洗涤数次，再经80~120℃真空干燥3~6h，获得脱氯剂前体；

所述溶剂选自DMF（N,N-二甲基甲酰胺）、DMSO（二甲亚砜）或DEF（N,N-二甲基乙酰胺）；

有机配体与金属配位体的摩尔比为：有机配体∶金属配位体=0.5～1∶1；