[发明专利]丙烯酸催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201210553150.6 | 申请日: | 2012-12-19 |
公开(公告)号: | CN103877987A | 公开(公告)日: | 2014-06-25 |
发明(设计)人: | 徐文杰;杨斌;缪晓春;奚美珍;汪国军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/889 | 分类号: | B01J23/889;B01J23/888;B01J23/887;C07C67/055;C07C51/235 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯酸 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化剂,其活性组分构成由下式(I)表示:
Mo12VaCubWcXdYeZfOg (I)
其中Mo、V、Cu、W和O表示元素钼、钒、铜、钨和氧;X表示Cr、Mn、Sb中的至少一种元素;Y为选自Fe、Bi、Co、Ni、、Ge、Ga、Nb、Ce、La、Zr、Sr中的至少一种元素;Z为选自碱金属或碱土金属中的至少一种元素;a、b、c、d、e、f和g表示它们各自元素的原子比,基于Mo元素的原子比为12,a的取值范围为0.5~4.0,b的取值范围为0.1~5.0,c的取值范围为0~5.0,d的取值范围为0~5.0,e的取值范围为0~5.0,f的取值范围为0~1.0,g是满足其它元素总化合价的所需的氧原子的数目,所述活性组分是通过向预先制备好的活性相VMo3O11粉末中加入含有Mo、Cu、W、X、Y和Z的化合物的水分散体,搅拌1~24小时,经过干燥和预焙烧得到,其中预焙烧温度150~400℃,焙烧的时间为0.5~24小时,所述活性相VMo3O11粉末的平均粒径为50~400微米。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是所述的活性相VMo3O11粉末的平均粒径为100~200微米。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是X为Sb。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是所述催化剂包括选自SiO2、Al2O3和TiO2中的至少一种载体。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征是所述载体的质量分数范围是5%~65%。
6.根据权利要求4所述的催化剂,其特征是所述催化剂的形状为拉西环,外径为4-7mm,内径为1.5-3mm。
7.权利要求4所述催化剂的制备方法,包括以下步骤:
(a)活性相VMo3O11粉末中加入含有所需量Mo、Cu、W、X、Y和Z的化合物的水分散体,搅拌1~24小时,经过干燥和预焙烧获得活性组分(I),其中预焙烧温度150~400℃,焙烧的时间为0.5~24小时;
(b)将所述活性组分(I)、所述载体、选自Span80、田菁粉或聚乙二醇至少一种有机粘结剂、和选自羟丙基纤维素或甲基纤维素中的至少一种纤维素衍生物造孔剂一同捏合并成型,经过干燥和在350~600℃焙烧0.5~24小时得到所述催化剂。
8.根据权利要求书7所述催化剂的制备方法,其特征是所述有机粘结剂,加入量占所加入活性组分(I)重量的0-15%。
9.根据权利要求书7所述催化剂的制备方法,其特征是所述纤维素衍生物重均分子量范围是1万至30万,加入量占所加入活性组分(I)重量的0-15%。
10.丙烯酸的生产方法,在如权利要求4所述催化剂存在下,反应温度240~350℃、以体积比计反应原料组成为丙烯醛:空气:水蒸汽=1:2.5~5:1~3,反应原料体积空速为1000~1600小时-1。
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