[发明专利]一种侧链含三唑结构的聚丙烯酸酯杀菌共聚树脂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种聚丙烯酸酯杀菌共聚树脂，特别是涉及一种侧链含三唑结构的聚丙烯酸酯杀菌共聚树脂及其制备方法。

背景技术

三唑类化合物是一类具有广泛生物活性的杂环化合物，对常见真菌病害有很好的防治效果，成为发展最迅速的一类杀菌剂。近几十年来三唑类杀菌剂，如三唑醇，戊唑醇，己唑醇，粉唑醇，环丙唑醇，烯唑醇和联苯唑醇等以其高效、低毒、内吸和广谱杀菌等优点而备受研究者的重视，目前已成为应用广泛的重要杀菌剂类型。三唑类化合物的杀菌性能来自于三唑环，三唑环易于接受质子和络合金属离子，当三唑类杀菌剂进入到菌体内部后与菌中的铁卟啉的中心铁进行配位，其结果是阻碍了铁卟啉铁氧络合物的形成，抑制了麦角甾醇的合成，使菌类细胞膜的结构和功能受到损害，最后导致菌体细胞死亡。在医药领域，已有系列三唑类化合物用作抗真菌、抗病毒、抗肿瘤、抗惊厥等药物而广泛应用于临床；在农业方面，三唑类化合物广泛用作杀菌剂，同时还具有除虫、除螨、除草和植物生长调节等功能；在海洋防污涂料中，三唑类化合物可用作高效杀菌灭藻的有机防污剂。然而三唑类杀菌剂分子量相对较小，因此在应用过程中易于流失，很难使其药效得到充分发挥。本发明的目的就是提供一种侧链含有三唑结构的聚丙烯酸酯杀菌共聚树脂及其制备方法，这种侧链含有三唑结构的聚丙烯酸酯杀菌共聚树脂分子量较大，因此在应用过程中三唑类杀菌剂不易扩散流失，同时又可以通过酯基的水解而均匀地释放杀菌剂，从而可以使三唑类杀菌剂得到高效利用。

发明内容

本发明的目的是提供一种侧链含三唑结构的聚丙烯酸酯杀菌共聚树脂及其制备方法，该杀菌共聚树脂作为防污涂料的成膜剂，具有良好防污性能和自抛光性能，且树脂制备工艺简单易行。

一种侧链含三唑结构的聚丙烯酸酯杀菌共聚树脂，其特征在于其结构可用如下通式表示：

式中R₁，R₂为烷氧基，或羟基，或氨基；R₃，R₄，R₅，R₆为氢，或甲基；R₇为

R₈为烷基酰氧基，或为苯基，或为氰基；a为0～12000；c为0～12000；b为2～4000；d为0～5000。

一种侧链含三唑结构的聚丙烯酸酯杀菌共聚树脂的制备方法，其特征按如下步骤实施：

(1)含有三唑结构的丙烯酸酯功能单体的合成：

在水不溶性有机溶剂中加入适量含有羟基的三唑类杀菌剂和适量碱性催化剂，边搅拌溶解边降温至0～5℃，控温在5℃以下滴加含有适量取代丙烯酰氯的水不溶性有机溶剂溶液，滴加完毕后，升温至室温，并保温搅拌12～48小时，过滤，滤液经浓缩得到棕红色粘稠液体，在粘稠液体中加入适量水溶性有机溶剂溶解稀释，然后边搅拌边加入适量去离子水析出白色固体，过滤，将滤饼用适量水溶性有机溶剂溶解后，再边搅拌边加入适量去离子水析出白色固体，过滤，将滤饼在50℃下干燥，粉碎，即得含有三唑结构的丙烯酸酯功能单体；上述所述的含有羟基的三唑类杀菌剂可以是三唑醇(Tri-OH)，或戊唑醇(Tebu-OH)，或己唑醇(Hex-OH)，或粉唑醇(Flu-OH)，或环丙唑醇(Cyp-OH)，或烯唑醇(Dini-OH)，或联苯唑醇(Bit-OH)；上述所述的取代丙烯酰氯可以是丙烯酰氯或甲基丙烯酰氯；上述所述的碱性催化剂可以是水溶性碱性有机胺化合物中的一种，或其两种，或三种或多种混合物；上述所述的水不溶性有机溶剂可以是二氯甲烷，或氯仿，或二氯乙烷中的一种，或其两种，或三种混合物；上述所述的水溶性有机溶剂可以是甲醇，或乙醇，或异丙醇，或二氧六环，或丙酮，或N，N-二甲基甲酰胺中的一种，或其两种，或三种或多种混合物；上述所述的蒸馏可以是常压蒸馏或减压蒸馏；

(2)侧链含三唑结构的聚丙烯酸酯杀菌共聚树脂的制备：

在适量有机溶剂中加入适量上述制备的含有三唑结构的丙烯酸酯功能单体和其它一种或两种或三种含烯基单体，再加入适量引发剂，在氮气保护下，升温至80～100℃，保温反应3～8小时，即可得到淡黄色澄清透明的侧链含三唑结构的聚丙烯酸酯杀菌共聚树脂，上述所述的有机溶剂可以是二氧六环、二氯乙烷、N，N-二甲基甲酰胺、甲苯、二甲苯中的的一种，或其两种，或三种或多种混合物；上述所述的引发剂可以是偶氮二异丁腈，或偶氮二异庚腈，或过氧化二苯甲酰。将该树脂作为防污涂料的基础树脂配置防污涂料，防污涂料具有良好的成膜性能和物理机械性能，具有优异的自抛光性能和防污性能。

具体实施方式