[发明专利]亚临界丙烷萃取产品中溶剂残留的检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及食品安全检测领域，特指一种采用气相色谱快速检测亚临界丙烷流体萃取的食用油脂产品中溶剂残留的方法，该方法可为油脂生产企业以及食品质量安全检测机构提供方法依据。

背景技术

亚临界流体是指某些化合物在高于其沸点但低于临界温度和临界压力的条件下，以流体形式存在的物质。而亚临界流体萃取技术则是以亚临界流体或其混合溶液为溶媒，从天然产物中提取目标组分的一种新技术，特别适于天然产物中挥发油、油脂或脂溶性成分的萃取，具有常温浸出、低温脱溶、不破坏热敏性成分的突出优势，是一项绿色环保、前景广阔的变革性技术。

常用于贵重油脂生产或天然产物中有效成分萃取的亚临界流体包括：丙烷、丁烷、液化石油气（LPG）、高纯度异丁烷（R600a）、1，1，1，2-四氟乙烷（R134a）、二甲醚（DME）和六氟化硫等，其中以丙烷、丁烷、LPG应用最为广泛。我国卫生部2008年已将丙烷纳入食品加工助剂目录，然而由于其对人体神经系统具有弱毒性，所以，以亚临界丙烷萃取的产品中溶剂残留是一项不容忽视的食品安全问题。

目前，亚临界丙烷萃取的油脂中丙烷残留检测尚无统一的国家标准。由于对其重视度不足，至今未有关于油脂中丙烷的检测方法的研究，而传统溶剂萃取的植物油产品中溶剂残留的测定以顶空气相色谱法的应用最为广泛，GB5009.37-2003就采用此法检测六号溶剂的残留量。但是因为丙烷常温常压下是气态，而正己烷呈液态，与其相比，它不能与油脂较好地互溶，使得无法准确配制丙烷的标准油溶液，从而阻碍了油脂中残留丙烷的定量检测。

徐运等人报道了用红外分光光度法和顶空-气相色谱法测定废水中的丙烷、丁烷的方法。该法虽然测定出废水中丙烷、丁烷的含量。但是研究人员未将丙烷溶于水中配制成标准品，而是直接用不同浓度的标准气进样，标准品和待测样品的基体不一致，造成测量的不准确，同时与油脂相比含有丙烷的基体不同，因此方法不可取。

为此，采用顶空气相色谱检测亚临界丙烷萃取产品中溶剂残留时必须解决两个关键技术问题：首先，在制备标准溶液时，丙烷能与基体油很好地互溶，才能准确获得不同浓度（系列）丙烷溶液；其次，标准溶液的基体和待测样品的基体必须一致，这样，两者平衡后顶空气体的浓度才有可比性。

为了解决上述两个关键技术问题，本发明先将丙烷标准气体通入与待测油相同的基体油（不含丙烷）中，使其被充分吸收，然后将上述丙烷溶液进行敞口放置至稳定，再将其稀释，从而配制得到一系列丙烷标准油溶液。

发明内容

本发明解决其检测技术所采用的技术方案是：称取不含丙烷的成品油，将丙烷通入该成品油中，一段时间后停止通入丙烷气体，稳定一段时间后称量成品油的质量，得到丙烷在该油中的浓度；然后将一定量的上述丙烷溶液用成品油进行稀释，以配制一系列浓度的丙烷油溶液，置于顶空瓶中一定温度下平衡一段时间，取瓶中液上气体进行顶空气相色谱分析，记录峰面积，绘制标准曲线；再将相同量的待测样品，在相同条件下，进行顶空气相色谱分析，记录峰面积，对比上述标准曲线，求出液上气体中丙烷的含量；最后折算成待测样品中丙烷的含量。

本发明上述目的是通过以下步骤实现的：亚临界丙烷流体萃取产品中溶剂残留的检测方法，按照下述步骤进行：

（1）标准储备液的配制：称取不含丙烷的成品油质量m₁（20.0000～200.0000 g），将丙烷气体通入该油中10～60 min，其中优选20～40 min，后停止通入丙烷气体，然后室温稳定12～96 h，其中优选48～84 h后，再次称量油的质量为m₂，增加的重量即为通入丙烷气体的质量，得到丙烷在油中的浓度：

X₁=1000(m₂－m₁)/ m₁

式中：

X₁――丙烷在油中的浓度，单位为毫克每克（mg/g）；

m₁――不含丙烷成品油的质量，单位为克（g）；

m₂――通入丙烷后油的质量，单位为克（g）。

（2）系列标准溶液的配制：移取质量为m′的步骤（1）中稳定的储备液到清洁干燥的具塞顶空瓶中，密塞，得到丙烷在成品油中的质量（mg）：m′×X₁ ，向该瓶中加入不含丙烷的成品油至油的质量为m（5.00～50.00g），密塞，混合配制得到一系列不同丙烷浓度的标准液，浓度为（m′×X₁）/m