[发明专利]一种氨基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及皮革化学品生产技术领域，具体涉及一种氨基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的制备方法。

背景技术

涂饰剂是皮革加工中非常重要的化工原料之一，常用的皮革涂饰剂有聚氨酯、丙烯酸树脂、丁二酯树脂、以及改性蛋白质等，其中用量最大的为丙烯酸树脂。丙烯酸树脂是由丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯及苯乙烯基类单体共聚而成的，较之其他材料有诸多优点，如：优良的附着力，涂膜坚韧，平整光亮，同时耐光，耐老化，抗水性比酪素羟，使用方便。同时，丙烯酸树脂涂饰剂，与大部分的颜料膏体有良好的共混性，形成的膜手感柔软，且耐磨性和耐刮擦性较好。

但是，由于丙烯酸树脂单体的结构特点，其聚合物分子链大多为线性结构，使其树脂膜的力学性能相对较差，对外界温度敏感，有热黏冷脆，成膜较硬等缺点。为了克服上述缺陷，国内研究者对丙烯酸树脂进行改性，主要有以下研究：

邵菊美等（印染助剂，2003，20（4）：23-29.）采用共混方法制备了丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液，并对共混膜的结构和性能进行了研究，结果表明，共混改性涂膜的热稳定性比单独使用水性聚氨酯涂膜有了明显的提高。还有在体系中外加交联剂，使其线性结构转变为网络状结构，从而来提高涂膜的性能。但是，由于交联剂的价格较贵，成本高，使其应该得到一定限制。

张梅等（化学建材，2005，21（1）：3-5.）以双丙酮丙烯酰胺和己二酰肼为交联体系，制备了室温交联丙烯酸的乳胶漆，可显著提高涂膜的耐水性、耐溶剂性、光泽度及硬度。

朱杨荣等人（材料科学与工程学报，2006，24（2）：244.）在合成丙烯酸树脂乳液中加入功能单体乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，然后再加入KH550（γ-氨丙基三乙氧基硅烷），制得室温自交联杂化硅丙乳液，该硅丙乳胶膜耐水性，耐老化性都得到显著提高，但其稳定性较差，不易储存，应用受到一定限制。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种氨基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的制备方法，制备的涂饰剂，可改善丙烯酸树脂热黏冷脆的缺陷，且室温自交联，成膜后手感柔软，光泽度好。

为了达到上述目的，本发明采取的技术方案为：

一种氨基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的制备方法，在丙烯酸树脂分子链中，通过共聚引入乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯（AAEM），在制备的乳液中添加氨基硅油作为丙烯酸树脂的交联剂，制备出氨基硅油—AAEM交联体系的丙烯酸树脂乳液，其成膜化学交联机理示意如下：

表示甲基硅氧烷链，表示丙烯酸树脂分子链。

一种氨基硅油改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的制备方法，具体包括以下步骤：

1）单体预乳化液的制备

将20~30份质量份数的丙烯酸丁酯、8~15份质量份数的丙烯酸甲酯、1~2份质量份数的甲基丙烯酸、1~3份质量份数的乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯（AAEM）均匀混合后，0.5h内滴加至由40份质量份数的去离子水、2份质量份数的十二烷基硫酸钠、1份质量份数的OS15组成的乳化剂溶液中，OS15是脂肪醇聚氧乙烯醚，n=15，控制反应器内温度40~50℃，滴加完成后，在40~50℃条件下，搅拌1h，得混合单体预乳化液；

2）丙烯酸树脂乳液的制备

以混合单体预乳化液的总质量份数计，取10%的预乳化液、0.05~0.1份质量份数的过硫酸铵引发剂和10份质量份数的去离子水加至另一反应器内混合均匀，升温至75~90℃，待乳液泛蓝后，分别将剩余90%的预乳化液和10份溶有0.1~0.15份过硫酸铵的去离子水溶液在2h内滴加至反应器中，保持反应体系温度在75~90℃，搅拌1h，反应结束后，用质量浓度为10%的冰醋酸溶液调节反应体系pH为5~6，冷却至常温，过滤，得丙烯酸树脂乳液；

3）氨基硅油乳液的制备

取20份质量份数的氨基硅油、0.2份质量份数的冰醋酸、10份质量份数的乳化剂1305、1份质量份数的1，2—丁二醇加入反应器中混合均匀，缓缓加入70份质量份数的去离子水，室温下搅拌1h，得氨基硅油乳化液；所用的氨基硅油的氨值为0.2~0.6mmol/g；所述的乳化剂1305为异构十三醇聚氧乙烯醚（n=5），分子式为R为C₁₃的异构烷基；

所述的氨基硅油的结构示意式为表示不同长度的甲基硅氧烷链，

4）氨基硅油改性丙烯酸树脂的制备