[发明专利]一种高透水汽型聚丙烯酸酯纳米复合皮革涂饰剂的制备方法

权利要求书

1.一种高透水汽型聚丙烯酸酯纳米复合皮革涂饰剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

1）制备中空二氧化硅纳米粒子：

1.1）将ZnO、Tween-80、H₂O和无水乙醇混合并超声分散，形成均一稳定的分散液；其中，ZnO、Tween-80、H₂O的质量比为(0.016~0.056):(0.052~0.092):(2~6)，每0.016~0.056g的ZnO加入18~22mL的无水乙醇；

1.2）向分散液中加入表面活性剂，并搅拌均匀，然后超声分散15~35min，再加入氨水，使得到的体系的pH值为8.5~10，并磁力搅拌均匀，得到混合液；其中，表面活性剂与ZnO的质量比为(0.052~0.092):(0.016~0.056)；

1.3）将正硅酸乙酯和无水乙醇的混合液在6~10h内滴加到步骤1.2）的混合液中，然后在室温下搅拌30min；再将得到的反应液经过离心处理，离心得到的下层沉淀反复采用蒸馏水和无水乙醇洗涤，得到核/壳型氧化锌/二氧化硅复合微球；其中，正硅酸乙酯与ZnO的质量比为(0.08~0.12):(0.016~0.056),每0.08~0.12g的正硅酸乙酯与10mL的无水乙醇混合配制成混合液；

1.4）在常温下，将核/壳型氧化锌/二氧化硅复合微球分散于pH=1.0~3.0的强酸中搅拌4~8h，然后离心处理，离心得到的下层沉淀即为中空二氧化硅纳米粒子；

2）制备高透水汽型聚丙烯酸酯纳米复合皮革涂饰剂：

2.1）将水溶性高分子聚合物加入到蒸馏水中，搅拌使之形成均一透明的溶液，并将溶液的pH值调节至5~6，得到高分子聚合物水溶液；其中，水溶性高分子聚合物与蒸馏水的质量比为(0.9~1.3):25；

2.2）向高分子聚合物水溶液中加入中空二氧化硅纳米粒子、表面活性剂，超声处理10min；然后在58~63℃水浴下恒温反应20min，得到反应液A；其中，中空二氧化硅纳米粒子、表面活性剂、水溶性高分子聚合物的质量比为(0.0806~0.4030):0.95:(0.9~1.3)；

2.3）将丙烯酸酯类混合单体总质量的1/5~1/3加入反应液A中，然后升温至70~75℃反应30min，得到反应液B；再将引发剂水溶液及剩余丙烯酸酯类混合单体分别滴加至反应液B中，然后升温至80~85℃保温反应2h，即制得高透水汽型聚丙烯酸酯纳米复合皮革涂饰剂；其中，加入的丙烯酸酯类混合体总质量、引发剂水溶液中引发剂质量、中空二氧化硅纳米粒子质量的比为13.93:0.193:(0.0806~0.4030)，引发剂水溶液及剩余丙烯酸酯类混合单体同时滴加至反应液B中。

2.根据权利要求1所述的高透水汽型聚丙烯酸酯纳米复合皮革涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤1.1）中的ZnO为球形，粒径为25~35nm。

3.根据权利要求1所述的高透水汽型聚丙烯酸酯纳米复合皮革涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤1.2）和2.2）中的表面活性剂为聚乙烯醇、聚乙二醇-400、聚乙烯吡咯烷酮、Tween-80、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠中的一种或多种任意比例的混合物。

4.根据权利要求1或3所述的高透水汽型聚丙烯酸酯纳米复合皮革涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤1.2）中氨水一次性加入，氨水的质量浓度为28%，每0.052~0.092g的表面活性剂加入0.3~0.7mL的氨水。

5.根据权利要求1所述的高透水汽型聚丙烯酸酯纳米复合皮革涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤1.4）中的强酸为盐酸、硝酸或硫酸。

6.根据权利要求1所述的高透水汽型聚丙烯酸酯纳米复合皮革涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤2.1）中的水溶性高分子聚合物为聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚（丙烯酸-丙烯酰胺）中的一种或多种任意比例的混合物。

7.根据权利要求1所述的高透水汽型聚丙烯酸酯纳米复合皮革涂饰剂的制备方法，其特征在于：所述的步骤2.3）中的丙烯酸酯类混合单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯中的两种或多种任意比例的混合物。