[发明专利]气态进样无色散原子荧光测定过渡和贵金属元素时的内标法

说明书

技术领域

本发明属于仪器分析测定技术领域，涉及一种采用内标元素荧光测定非传统元素的方法。

背景技术

硼氢化钠和元素在酸性条件下形成气态氢化物的反应（CVG）已经用于原子光谱分析。比较常规的雾化进样，气态氢化物进样有着很高的样品进样效率和低的检出限。然而，在1996年以前，用于氢化物进样的元素仅局限在传统上可形成挥发物的元素，这些元素有砷、锑、铋、硒、碲、锗、锡、铅、汞（被还原为单质）。1996年，Sturgeon等首次发现，在一个自制的反应器中，硼氢化钠将铜还原为气态挥发物，并用于样品中铜的测定。从那时起，全世界有关非传统元素（过渡元素和贵金属）和硼氢化钠反应形成挥发物并应用于元素的测定的研究被相继报道。然而，与传统上可形成挥发物的元素相比较，这些过渡元素和贵金属气态挥发物形成效率还是比较低，Tomá? Matou?ek 近年做过详细评述。根据他对有关文献的总结：目前非传统元素与硼氢化钠反应形成挥发物的发生效率没有超过30%。挥发物形成效率具有不稳定性并且很容易随微小的实验条件的变化而变化。这种效率低的原因是由于元素没有完全和硼氢化钠反应。

为了提高蒸汽发生效率，使用增敏剂（或增感剂）来增强金或其它过渡及贵金属元素CVG效率的研究已经被报道，这些增敏剂有DDTC、邻二氮菲、离子液体、二苯胺、盐酸羟胺、乙酸、8-羟基喹啉、阳离子及非离子表面活性剂、钴或镍离子等。此外使用新的CVG试剂十一硼烷十四氢钠盐（NaB11H14）和在线加热蒸气发生体系来增强CVG效率的研究也已被报道。

然而，尽管使用了上面提及的提高蒸汽发生效率方法，当将这些方法用于化学蒸气发生进样的无色散原子荧光测定过渡和贵金属元素时，获得的精密度和准确度仍然不尽人意。这是由于过渡和贵金属元素的荧光强度与传统的易形成挥发物的元素的荧光强度相比较，仍然还是比较小，当仪器条件微小波动时，造成测定结果的稳定性。

发明内容

本发明针对化学蒸气发生进样——无色散原子荧光光度计测定非传统氢化物发生元素，亦即过渡和贵金属元素时存在着荧光信号低，信号不稳定及标准曲线的相关性不好等缺点，提出的改进方法。

本发明公开了一种使用钪、钛、钇、锆、铑、钌、钯、锇、铱、金、银、镓、铟、锗、铊、锡、硒和碲作内标元素用化学蒸气发生—无色散原子荧光测定过渡和贵金属元素的方法，其特征在于按如下的步骤进行：

（1）仪器设置：用内标元素与待测元素的空心阴极灯按时间顺序或交替照射原子化器，从而顺序交替激发内标元素与待测元素的原子荧光信号，达到两元素同时测定目的；

（2）溶液配制：在标准溶液和样品溶液中分别加入一定量的内标元素；

（3）绘制校正曲线：测定标准溶液中的分析元素和内标元素的荧光值比I_分析/I_内标, 以I_分析/I_内标对分析元素浓度Ci (i=1,2,3,……)建立校正曲线；

（4）在同样条件下，测定试样中分析元素和内标元素的荧光值比I_样品/I_内标，从校正曲线求的试样中被测元素含量Cx；其中所述的内标元素是钪、钛、钇、锆、铑、钌、钯、锇、铱、金、银、镓、铟、锗、铊、硒和碲；所述的标准溶液指的是待测的过渡或贵金属元素标准溶液；

本发明所述的化学蒸气发生指从室温到99℃下任一温度下的进行的化学蒸气发生反应。

本发明所述的测定方法，其中的过渡元素和贵金属元素，是指除传统上易形成氢化物元素砷，锑，铋，锗，锡，铅，硒，碲，汞以外的过渡和贵金属元素，其中的过渡元素和贵金属元素，是指金、银、铜、钯、铂、铑、钌、锇，铱、锌、镉、钴、镍、锰、铁、钙、钒、钇、鋯或钪元素。

需要说明的是:本方法所指的用内标元素制作成的专用空心阴极灯与待测元素制作成的空心阴极灯按时间顺序或交替照射原子化器，从而交替激发内标元素与待测元素的原子荧光信号，达到两元素同时测定目的。这可使用目前市场上已经有的双道或多道无色散原子荧光来实现，也可使用其它机械方法使两支均已经点亮的待测元素空心阴极灯与内标元素空心阴极灯交替照射原子化器，典型的方法可参照中国发明专利申请（03104978.8，顺序扫描无射散原子荧光光谱仪）。

本发明所公开的气态进样无色散原子荧光测定过渡和贵金属元素时的内标法，所具有的积极效果在于：

（1）本方法可以有效改善使用化学蒸气发生进样——无色散原子荧光测定非传统氢化物形成元素，也即过渡和贵金属元素时校正曲线相关性。