[发明专利]一种利用离子液体制备乙酸苯酯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备乙酸苯酯的方法，特别是涉及利用离子液体制备乙酸苯酯的方法，属有机化学合成领域。

背景技术

乙酸苯酯是重要的药物中间体，它可以转化为邻羟基苯乙酮和对羟基苯乙酮的混合物，可以治疗黄疸型肝炎、胆囊炎等疾病。

目前合成乙酸苯酯的方法有三种：（1）苯酚和乙酸酐在碱或者酸的催化下合成，该方法存在着工艺流程长、三废多、污染严重、催化剂难于循环使用等缺点；（2）苯酚和乙酰氯反应合成乙酸苯酯，该方法使用的原料乙酰氯为高危化学品，易燃易爆，且价格昂贵，反应副产物氯化氢对设备腐蚀严重（化工生产与技术，2009，4，13）；（3）CN101811966 A报道了以吡啶丙基磺酸离子液体催化苯酚和乙酸合成乙酸苯酯，该方法使用的吡啶丙基磺酸离子液体催化活性不高，原料难以反应完全；后处理复杂，需要通过蒸馏先蒸出未反应的苯酚和乙酸，再收集190-195℃的馏分才能得到产物。筛选离子液体，改进乙酸苯酯的制备方法，为目前工业化生产所需求。

发明内容

为了解决现有技术中制备乙酸苯酯存在的产率低、后处理复杂、催化剂难于循环使用等问题，本发明目的是提供一种制备乙酸苯酯的绿色新方法。

为实现本发明目的，本发明通过筛选离子液体，以热稳定性好、难挥发、可循环使用的离子液体为催化剂和溶剂合成乙酸苯酯。具体技术方案如下：

以咪唑类或内酰胺类或季胺类阳离子与四氟化硼或六氟化磷或硫酸氢根或磷酸二氢根或对甲苯磺酸根阴离子形成的离子液体为催化剂和溶剂，以苯酚和乙酸酐为原料反应合成乙酸苯酯；反应结束后加入水，分离得到乙酸苯酯，将溶于水的离子液体除水后循环使用。反应式如下：

本发明所述的离子液体包括：[NMPH]H₂PO₄、[NMPH]HSO₄、[NMPH]TSOH、[HMIM]H₂PO₄、[HMIM]HSO₄、[BMIM]HSO₄、[EMIM]HSO₄、[Me₃NH]HSO₄、[Et₃NH] HSO₄、[BMIM]BF₄ 、[BMIM]PF₆ 、[Pr₃NH]HSO₄、[Bu₃NH]HSO₄、[Me₂NH]HSO₄、[Et₃NH]H₂PO₄、[Pr₃NH]H₂PO₄、[Bu₃NH]H₂PO₄、[Me₂NH]H₂PO₄、[Et₂NH₂]H₂PO₄、[Pr₂NH₂]H₂PO₄、[Bu₂NH₂]H₂PO₄、[MeNH₃]H₂PO₄、[EtNH₃]H₂PO₄、[PrNH₃]H₂PO₄或[Bu₂NH₂]H₂PO₄。

本发明所述的苯酚和乙酸酐的摩尔比在6:1到1:8之间。

本发明所述的苯酚与离子液体的摩尔比8:1到1:9之间。

本发明所述的反应温度为50℃～140℃。

本发明所述的反应时间在1～24小时。