[发明专利]一种烷烃脱氢硫化物催化剂及烷烃脱氢的方法

权利要求书

1.一种烷烃脱氢硫化物催化剂，包括活性组份、载体，所述的活性组份Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、W和Mn元素中的一种或几种，以其最高价态的氧化物计，在催化剂中的含量在0.5～40wt％，所述的载体为SiO₂、Al₂O₃、ZrO₂、La₂O₃、CeO₂、CaO、P₂O₅、Nb₂O₅和MgO中的一种或几种形成的混合氧化物或复合氧化物，含量在60～99.5wt％之间，所述的烷烃脱氢硫化物催化剂的表面的活性组份以硫化物形式存在。

2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的活性组份在催化剂中的含量，以其最高价态的氧化物计，在5～20wt%之间；所述的载体在催化剂中的含量在80～95wt%之间。

3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，烷烃脱氢催化剂中的脱氢活性组份，至少其晶粒表面的金属元素转化成硫化物，以硫化物形式存在的活性组份占活性组份总量的0.5wt%以上；更优选的，以硫化物形式存在的活性组份占活性组份总量的5%-100wt%，所述的活性组分总量为金属氧化物与金属硫化物之和。

4.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述的活性组份为Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Mo、W和Mn元素中的一种或几种，各组份的质量配比，按各金属的最高价态的氧化物计，为Fe₂O₃：Co₂O₃：Ni₂O₃：CuO：ZnO：MoO₃：WO₃：MnO₂=（0~5）：（0~15）：（0~25）：（0~5）：（0~20）：（0~25）：（0~28）：（0~3），更优选的，所述的活性组份为Fe、Co、Ni、Zn、Mo和W中的一种或几种，各组份的质量配比，按各金属的最高价态的氧化物计，为Fe₂O₃：Co₂O₃：Ni₂O₃：ZnO：MoO₃：W O₃为（0~3）：（0~8）：（0~15）：（0~13）：（0~15）：（0~10）。

5.一种权利要求1-4任一项所述的烷烃脱氢硫化物催化剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）采用现有技术制备催化剂的方法制备催化剂；

（2）对步骤（1）所得催化剂的表面进行硫化处理；

其中，所述的催化剂的表面硫化处理为：在烷烃催化脱氢反应过程中，催化剂与硫化剂硫化反应；或在烷烃催化脱氢反应之前进行。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，在烷烃催化脱氢反应之前进行的硫化处理为：催化剂与硫化剂在温度为100～800°C的条件下，硫化1min～10h，所述的硫化剂包括H₂S、SO₂、硫醇、硫醚、或/和二硫化物和噻吩类化合物；优选的，所述的硫化处理为：催化剂与硫化剂在温度为500～700°C的条件下，硫化10min～1h。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，烷烃脱氢硫化物催化剂的表面硫化过程在烷烃催化脱氢反应过程中进行的时候，在反应原料中加入硫化剂，以元素硫计，硫化剂在反应原料中的含量大于5μg/g；优选的，硫化剂在反应原料中的含量在200μg/g~50mg/g之间。

8.根据权利要求5或6所述的制备方法，其特征在于，催化剂的表面进行硫化处理时，反应器内保持还原气氛，所用的保持还原气氛的气体为H₂或/和烃；其优选，保持还原气氛的气体为H₂。