[发明专利]含二噻吩吡咯和苯并二(苯并硒二唑)单元的共聚物及其制备方法和应用有效
申请号: | 201210535025.2 | 申请日: | 2012-12-12 |
公开(公告)号: | CN103865042A | 公开(公告)日: | 2014-06-18 |
发明(设计)人: | 周明杰;管榕;黎乃元 | 申请(专利权)人: | 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技术有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司 |
主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;C07D519/00;H01L51/54;H01L51/46;H01L51/30 |
代理公司: | 广州华进联合专利商标代理有限公司 44224 | 代理人: | 何平 |
地址: | 518100 广东省深*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 噻吩 吡咯 硒二唑 单元 共聚物 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种含二噻吩吡咯和苯并二(苯并硒二唑)单元的共聚物,具有如下结构式:
其中,n为1~100的整数;
R1、R2及R3为C1~C20的烷基。
2.一种含二噻吩吡咯和苯并二(苯并硒二唑)单元的共聚物的制备方法,包括如下步骤:
提供化合物A和化合物B,化合物A的结构式为:
化合物B的结构式为:
其中,R1、R2及R3为C1~C20的烷基;
在保护气体氛围下,将化合物A和化合物B按照摩尔比为1:1.5~1.5:1的比例在催化剂和有机溶剂存在的条件下进行Stille偶合反应,其中,反应温度为50~120℃,反应时间为6~100小时,分离纯化后得到具有以下结构式的含二噻吩吡咯和苯并二(苯并硒二唑)单元的共聚物:
其中,n为1~100的整数。
3.如权利要求2所述的含二噻吩吡咯和苯并二(苯并硒二唑)单元的共聚物的制备方法,其特征在于,所述催化剂为Pd2(dba)3、Pd(PPh3)4或Pd(PPh3)2Cl2,所述催化剂的摩尔量为所述化合物B的摩尔量的0.05%~20%;所述有机溶剂为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、苯或甲苯;
所述分离纯化的步骤为:
往反应体系中加入甲苯及去离子水进行萃取,取有机相,用减压蒸馏的方法除去所述有机相的至少部分溶剂,再将所述有机相滴入到无水甲醇中沉析,抽滤、烘干后得到固体粉末,再将所述固体粉末用氯仿溶解,用中性氧化铝层析柱除去催化剂,最后除去氯仿,用甲醇沉降,抽滤,所得固体用丙酮索氏提取器提取三天,甲醇沉降,抽滤,真空泵下抽过夜得到提纯后的含二噻吩吡咯和苯并二(苯并硒二唑)单元的共聚物。
4.如权利要求2所述的含二噻吩吡咯和苯并二(苯并硒二唑)单元的共聚物的制备方法,其特征在于,所述化合物A采用如下方法制备:
提供化合物C,化合物C的结构式为:
在保护气体氛围下,将化合物C和正丁基锂按照摩尔比为1:2的比例在四氢呋喃中于-78℃的条件下反应1~2小时,然后加入三丁基氯化锡于-78℃的条件下继续反应1小时,接着升温至室温,于室温下反应6小时,得到所述化合物A,其中,三丁基氯化锡与化合物C的摩尔比的比例为2:1。
5.如权利要求2所述的含二噻吩吡咯和苯并二(苯并硒二唑)单元的共聚物的制备方法,其特征在于,所述化合物B采用如下方法制备:
提供化合物D和化合物E,化合物D的结构式为:
化合物E的结构式为:
在保护气体氛围下,将化合物D、化合物E及Bu3N按照摩尔比为1:2:1比例在催化剂Pd(OAc)2和溶剂N,N-二甲基甲酰胺存在的条件下进行关环反应,得到所述化合物B,其中,反应温度为130℃,反应时间为4小时,Pd(OAc)2的摩尔量为化合物D的摩尔量的10%。
6.如权利要求5所述的含二噻吩吡咯和苯并二(苯并硒二唑)单元的共聚物的制备方法,其特征在于,所述化合物D采用如下方法制备:
提供化合物F,化合物F的结构式为:
在保护气体氛围下,将化合物F加入到乙醇中,得到混合液,在回流的条件下,在所述混合液中滴加SeO2的水溶液,并回流反应2小时,得到所述化合物D。
7.如权利要求6所述的含二噻吩吡咯和苯并二(苯并硒二唑)单元的共聚物的制备方法,其特征在于,所述化合物F采用如下方法制备:
提供化合物G,化合物G的结构式为:
在保护气体氛围下,将化合物G加入到乙醇中,得到悬浮液,然后,于0℃下,向所述悬浮液中滴加硼氢化钠,接着于室温下搅拌反应20小时,得到所述化合物F。
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