[发明专利]一种能显著降低碳酸稀土结晶过程氯根夹带量的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种能显著降低碳酸稀土结晶过程氯根夹带量的方法，进而达到从盐酸介质中采用碳酸盐作沉淀剂直接沉淀稀土生产低氯根稀土碳酸盐及其氧化物的目的。其主要特点是在稀土碳酸盐沉淀过程中采取了超声波辅助技术。属于稀土湿法冶金和稀土材料领域.

背景技术

碳酸稀土的生产在稀土工业中占有十分重要的地位。不仅是满足稀土分离工序之间衔接的很好中间体，也是合成稀土功能材料的前驱题材料。上世纪80年代以来，南昌大学在稀土碳酸盐沉淀与结晶技术研究中提出了多套技术方案以满足不同工业要求的稀土碳酸盐地生产。提出了碳酸稀土结晶活性区域概念，并在此基础上建立了连续和半连续同步加料反应结晶方法。尤其是解决了直接从盐酸介质中通过碳酸盐沉淀法生产低氯根碳酸稀土和氧化稀土的技术难题，并得到广泛的应用，为我国低氯根高纯度稀土产品的生产与应用提供了先进技术。该技术主要基于高配比加料区域的缓慢结晶和低配比区域的同步加料热沉淀结晶。但是，正序加料反应过程或低配比加料反应区域的碳酸盐结晶中氯离子的夹带仍然比较多，氯离子含量常常超过300ppm的质量要求。因此，需要发展新的能够方便控制结晶过程氯根夹带，降低产品中氯根含量的新方法。本发明正是针对解决这一问题而提出的。

发明内容

本发明提供了一种超声波辅助的稀土碳酸盐沉淀结晶方法，其主要内容为：在超声波辅助下进行碳酸稀土的沉淀操作，利用超声波的空化效应来减少沉淀过程的二次结晶行为，增加一次成核速度，同时降低颗粒表面电性，从而达到降低颗粒大小，减少氯离子夹带的双重目的。

本发明的工艺步骤如下：

在超声波作用和搅拌下，可以采用三种加料方式沉淀稀土：

（1）正序加料沉淀方式：先在沉淀反应釜中加入稀土料液，然后加入碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钠或碳酸氢钠溶液沉淀稀土；

（2）反序加料沉淀方式：先在反应釜中加入碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钠或碳酸氢钠溶液，然后加入稀土料液进行沉淀；

（3）同步加料沉淀方式：在沉淀反应釜中先加入相应稀土碳酸盐晶种的悬浮液，以搅拌浆能将溶液搅起为原则，再按设定的加料沉淀比要求同时将稀土料液和碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钠或碳酸氢钠溶液连续或半连续地加入到反应釜中进行沉淀反应；

在正序和反序加料沉淀过程中也可先预先加入相应稀土的碳酸盐作为晶种以提高结晶效果；沉淀过程可以在常温-100℃下进行，沉淀反应过程中稀土料液和沉淀剂的加料比的理论比是碳酸盐和碳酸氢盐与稀土的物质的量之比分别为1.5和3，实际加料比可以低于或高于理论比，如碳酸盐与稀土的物质量比为0.5-1.5, 碳酸氢盐与稀土的物质量比为3.0-4.0,但在结束沉淀之前应该使最终的加料比达到或稍微超过理论比，以保证稀土能够沉淀完全；

(4)形成的沉淀接着在常温-80℃下陈化结晶0.5-12h，随后进行洗涤，过滤得到稀土碳酸盐，800-1400℃下煅烧1-6h后即可得到相应的氧化物产品。

本发明的有益效果是：

本发明简单易行，只需在现有沉淀与结晶反应设备中增加超声波发生器及其传输部件即可。适合于采用正序加料、反序加料和同步加料等反应沉淀方式，得到符合氯根要求的碳酸稀土及其氧化物产品。其中反序加料和高配比区域同步加料方式的效果更好，可以使氯根含量小于50ppm，正序加料和低配比区域的同步加料方式效果也不错，可以稳定在300ppm，甚至100ppm以下。

附图说明

图1 超声作用下碳酸氢钠正序沉淀铈所得碳酸铈及其煅烧后所得氧化铈的电镜照片；

图2超声作用下碳酸氢钠正序沉淀铈所得碳酸铈的XRD衍射图，证明其为镧石型碳酸镧结构；

图3 超声作用下碳酸氢铵同步沉淀镧所得碳酸盐煅烧成氧化镧的电镜照片；

图4超声作用下碳酸氢铵同步沉淀镧所得碳酸镧的XRD衍射图，证明其为镧石型碳酸镧结构；

图5 超声作用下碳酸氢钠同步沉淀镧所得碳酸镧煅烧成氧化镧的电镜照片；

图6超声作用下碳酸氢钠同步沉淀镧所得碳酸镧的XRD衍射图，证明其为镧石型碳酸镧结构；

图7超声作用下碳酸氢钠反序沉淀铈所得碳酸铈的XRD衍射图，证明其为镧石型碳酸铈结构；

图8 超声作用下碳酸氢钠反序沉淀镧所得碳酸镧的XRD衍射图，证明其为镧石型碳酸镧结构；

图9超声作用下碳酸氢铵正序沉淀镧所得碳酸镧的XRD衍射图，证明其为结构不是镧石型碳酸镧结构。

    具体实施方式