[发明专利]蓝色磷光双极性化合物、制备方法和应用及电致发光器件无效
申请号: | 201210527000.8 | 申请日: | 2012-12-10 |
公开(公告)号: | CN103509053A | 公开(公告)日: | 2014-01-15 |
发明(设计)人: | 黄宏;申智渊;付东 | 申请(专利权)人: | TCL集团股份有限公司 |
主分类号: | C07F9/572 | 分类号: | C07F9/572;C07F9/53;C09K11/06;H01L51/54 |
代理公司: | 深圳市君胜知识产权代理事务所 44268 | 代理人: | 刘文求 |
地址: | 516001 广东省惠州市*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 蓝色 磷光 极性 化合物 制备 方法 应用 电致发光 器件 | ||
1.一种蓝色磷光双极性化合物,其特征在于,所述蓝色磷光双极性化合物为三苯胺二苯基磷氧类衍生物,其结构通式为:
;
其中,当R2= R3= 时, R1= ;
当R3 = 时,R1= R2=;
当R2= R3=时,R1= ;
以及R1= R2= R3= 。
2.一种如权利要求1所述的蓝色磷光双极性化合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、Ullmann反应:在干燥的容器中,依次加入咔唑,4,4′,4″-三溴三苯胺, 碘化亚铜,18-冠醚-6,碳酸钾,1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2-嘧啶酮,在氮气保护下,加热至140 ~ 190 ℃反应20 ~ 100小时;等反应液冷却至室温,加水淬灭反应,用二氯甲烷萃取,再用水洗涤有机相,接着用无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸除有机溶剂,对得到的粗产物进行纯化分离,得到4,4′,4″-三咔唑基三苯胺或三苯胺咔唑类溴化物;
S2、Ni(II)/Zn催化偶联反应:在干燥的容器中,依次加入三苯胺咔唑类溴化物,二苯基磷氧,六水二氯化镍,锌粉,2,2′-联二吡啶,N,N′-二甲基乙酰胺,在氮气保护条件下,在90 ~ 150 ℃搅拌20 ~ 100小时;待反应液冷却至室温,将锌粉过滤掉,二氯甲烷萃取,加水洗涤,合并有机相同时用无水硫酸镁干燥,过滤,减压蒸干溶剂,纯化分离,最后得到三苯胺/二苯基磷氧类衍生物;
当所述步骤S1的产物为4,4′,4″-三咔唑基三苯胺时,还需要经过以下步骤才得到所述三苯胺/咔唑类溴化物用于步骤S2中,具体过程如下:
S11、将4,4′,4″-三咔唑基三苯胺, N-溴代丁二酰亚胺, 硅胶溶解在三氯甲烷中,室温下用锡纸避光搅拌12 ~ 48小时,过滤,蒸干有机溶剂得到三苯胺/咔唑类溴化物。
3.根据权利要求2所述的蓝色磷光双极性主体化合物的制备方法,其特征在于,其中,咔唑、4,4′,4″-三溴三苯胺、碘化亚铜、18-冠醚-6、碳酸钾摩尔质量比为 (1.0 ~ 3.0) : 1: (0.05 ~ 0.6): (0.05 ~ 0.6): (5 ~ 25),同时4,4′,4″-三溴三苯胺与DMPU的摩尔质量比例为1: (1 ~ 10)。
4.根据权利要求2所述的蓝色磷光双极性主体化合物的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述纯化分离的方法为用柱层析法进行分离或用升华仪升华出纯净产物。
5.根据权利要求2所述的蓝色磷光双极性主体化合物的制备方法,其特征在于,步骤S1中,三苯胺咔唑类溴化物,二苯基磷氧,六水二氯化镍,锌粉, 2,2′-联二吡啶, N,N′-二甲基乙酰胺之间的摩尔质量比为1: (1 ~ 10): (0.2 ~ 2): (1 ~ 25): (0.2 ~ 2): (4 ~ 10)。
6.一种如权利要求1所述的蓝色磷光双极性化合物的应用,其特征在于,将所述蓝色磷光双极性化合物作为蓝光磷光主体发光材料用于制备电致发光器件。
7.一种电致发光器件,其特征在于,所述电致发光器件包括ITO玻璃,所述ITO玻璃上从里向外依次附着有空穴注入层,空穴传输层,激子阻档层,发光层,电子传输层,电子注入层,铝电极;所述发光层由如权利要求1所述的蓝色磷光双极性化合物和掺杂材料组成,所述掺杂材料为铱金属络合物。
8.根据权利要求7所述的电致发光器件,其特征在于,所述掺杂材料为FIrpic,掺杂浓度为4%~8%。
9.根据权利要求8所述的电致发光器件,其特征在于,所述掺杂材料为FIrpic,掺杂浓度为6%。
10.根据权利要求7所述的电致发光器件,其特征在于,所述电致发光器件以3,3′,3″-三(3-吡啶基)-1,3,5-三苯基苯作为电子传输层。
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