[发明专利]C-3位取代的手性琥珀酰亚胺及其制备方法在审
申请号: | 201210520729.2 | 申请日: | 2012-12-06 |
公开(公告)号: | CN103848771A | 公开(公告)日: | 2014-06-11 |
发明(设计)人: | 张万斌;刘媛媛;杨国强 | 申请(专利权)人: | 上海交通大学;日本化学工业株式会社 |
主分类号: | C07D207/408 | 分类号: | C07D207/408;C07D207/404;C07D405/06;C07B53/00 |
代理公司: | 北京尚诚知识产权代理有限公司 11322 | 代理人: | 龙淳 |
地址: | 200240 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 取代 手性 琥珀 亚胺 及其 制备 方法 | ||
1.一种C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法,其特征在于,
该C-3位取代的手性琥珀酰亚胺由下述通式(2)表示,
该C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法是,在溶剂中氢气氛围下,经铱的手性催化剂的催化,下述通式(1)表示的3-亚烯基取代琥珀酰亚胺发生不对称氢化反应,从而转化为下述通式(2)表示的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺,
其中,R1表示羟基、具有或不具有取代基的芳基、或具有或不具有取代基的碳原子数为1~8的烷基,R2表示具有或不具有取代基的芳基、或具有或不具有取代基的碳原子数为1~8的烷基。
2.根据权利要求1所述的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法,其特征在于,
所述铱的手性催化剂是由配合物与阴离子形成的离子化合物,其中,配合物由铱与环辛二烯以及手性配体组成。
3.根据权利要求2所述的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法,其特征在于,
所述手性配体是选自L1、L2、L3、L4、L5、L6、L7、L8、L9中的任意一种,L1~L9的结构式如下所示:
4.根据权利要求2所述的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法,其特征在于,
所述阴离子是选自氯离子、六氟磷酸根或四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸根中的一种。
5.根据权利要求1所述的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法,其特征在于,
所述的溶剂是非极性溶剂、极性溶剂或者质子性溶剂。
6.根据权利要求1所述的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法,其特征在于,
所述的溶剂是选自甲苯、三氟甲苯、二氯甲烷、乙醚、二氯乙烷、氯仿、四氢呋喃或甲醇中的任意一种以上。
7.根据权利要求1所述的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法,其特征在于,
R1表示选自苯基、苄基、苯乙基、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、正丁基或羟基中的任意一种,
R2表示选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环己基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、邻甲氧苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、4-胡椒基、邻氟苯基、间氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、α-萘基、β-萘基或α-呋喃基中的任意一种。
8.根据权利要求1所述的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法,其特征在于,
所述氢气氛围的氢气氛压力为1~100bar。
9.根据权利要求1至8中的任意一项所述的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法,其特征在于,
所述铱的手性催化剂与所述通式(1)表示的3-亚烯基取代琥珀酰亚胺的摩尔比为1:20~1:10000。
10.根据权利要求1至8中的任意一项所述的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺的制备方法,其特征在于,
反应温度为-10℃~40℃,反应时间为5分钟~72小时。
11.一种C-3位取代的手性琥珀酰亚胺,其中,
该C-3位取代的手性琥珀酰亚胺是由下述通式(2)表示的化合物,
其中,R1表示羟基、具有或不具有取代基的芳基、或具有或不具有取代基的碳原子数为1~8的烷基,R2表示具有或不具有取代基的芳基、或具有或不具有取代基的碳原子数为1~8的烷基。
12.如权利要求11所述的C-3位取代的手性琥珀酰亚胺,其中,
R1表示选自苯基、苄基、苯乙基、甲基、乙基、丙基、异丙基、异丁基、正丁基或羟基中的任意一种,
R2表示选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、环己基、苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、邻甲氧苯基、间甲氧苯基、对甲氧苯基、4-胡椒基、邻氟苯基、间氟苯基、对氟苯基、邻氯苯基、间氯苯基、对氯苯基、邻溴苯基、间溴苯基、对溴苯基、邻硝基苯基、间硝基苯基、对硝基苯基、α-萘基、β-萘基或α-呋喃基中的任意一种。
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