[发明专利]一种用于洗涤剂助剂的复合沸石的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于沸石分子筛合成技术领域，具体地说是一种可用于洗涤剂助剂的A/X复合沸石的制备方法。

背景技术

自4A沸石作为STPP（三聚磷酸钠）代用品用于洗涤剂助剂后，有效解决了因磷造成的水质富营养问题。但4A沸石孔径小于水合镁离子，所以它对镁离子的交换能力差，使得其在助洗性能上不如STPP，而13X沸石具有良好的助洗功能，但是X型沸石Si:Al比为2.5左右，总的离子交换容量较小。所以，人们开始把目光转向将A、X沸石结合应用于洗涤剂助剂方面。而以此种方法合成的A/X复合沸石，钙镁离子交换能力高，粒度适中，弥补了4A沸石的不足之处。目前合成A/X复合沸石采用以钾离子作为模板剂或者超声环境下合成途径。前者由于K⁺存在，导致合成沸石的离子交换能力大大降低，从而降低了沸石的助洗功能；后者则存在不适用于工业推广的问题。

发明内容

  本发明目的是提供一种助洗功能强，适合于工业化生产的用于洗涤剂助剂的复合沸石的制备方法。

本发明是这样实现的：在无模板剂条件下，采用Na₂O-SiO₂-Al₂O₃-H₂O四元体系水热制备A/X复合沸石的方法。

本发明具体的制备方法如下：

（1）、将氢氧化铝粉末缓慢加入煮沸的氢氧化钠溶液中使其溶解，配制成偏铝酸钠溶液。具体制备方法见《化工新型材料》2005年第03期《浓稠胶体变温陈化合成小粒径4A沸石》。

（2）、按反应混合物中各成分的摩尔比为SiO₂:Al₂O₃ =2.6-3.0:1、Na₂O:SiO₂ =1.6-3.0:1、H₂O :Na₂O =25-30:1，将偏铝酸钠溶液缓慢加入至水玻璃-氢氧化钠-蒸馏水的混合液中，搅拌条件下在20℃-60℃成胶30 min-110 min；

（3）、将成胶后的混合物置于70℃-80℃中静止老化1 h-3 h，再于搅拌状态下90℃-97℃晶化3.5 h-5 h。

（4）、过滤，并用去离子水洗涤至pH=8-10后，在80℃-100℃干燥，得到复合沸石。

本发明中所用工业级水玻璃模数为3.1-3.5。

本发明与现有技术相比具有如下优点：

与一般的制备方法相比，本发明利用简易的水热法装置，且不需要添加任何模板剂，原位制备出离子交换能力强（钙、镁离子交换能力分别为298-320 mg CaCO₃/g-干基和135-201 mg MgCO₃/g-干基、粒度适中约为150-250 nm的A/X复合沸石，制备工艺简单，反应条件温和，可适合于工业化生产。

附图说明

   图1为实施例1所得复合沸石产品的X射线衍射图。

   图2为实施例1所得产品的透射电镜照片。

具体实施方式

在实施例中产物的物相分析采用X-射线粉末衍射分析，产物的粒度分析采用透射电镜分析。

产品的钙、镁离子交换能力分别采用国家标准GB/T 19421.4－2003和GB/T 19421.5－2003分析。

对比例1

以杂志《J. Mater. Chem》2002年第12期中题为《Controlled co-crystallization of zeolites A and X》（A/X复合沸石的共结晶控制方法）制备A/X复合沸石，具体如下：