[发明专利]马来松香甘油酯酚醛树脂制备方法

说明书

技术领域

本发明属于一种松香深加工方法。

背景技术

松香是我国丰富的可再生资源，年产量达60余万吨，居世界第一位。它是由一系列树脂酸组成的，具有独特的化学结构和多个手性中心，结构中的羧基和菲环骨架可以进行一系列的化学改性，是一种天然的手性源材料。松香经过化学改性可以得到一系列深加工产品，广泛应用于日常生活中的各个领域，在国民经济发展中起到举足轻重的作用。这些深加工产品的价值比原料松香提到2-10倍，甚至数十倍，目前我国主要以出口脂松香创汇。我国是脂松香出口量最大的国家，占世界贸易量的60%左右，许多发达国家从我国进口原料松香，经过一系列深加工后产品又返销回中国，对我国的资源保护和经济发展十分不利。我国对松香深加工利用率为35%，相比之下，欧美等发达国家对松香的深加工利用率接近100%，存在着很大的差距。因此，开展松香改性研究，开发出符合我国市场需求的深加工松香产品不仅对国家和地方经济的发展，而且对我国林业资源的合理开发和利用以及目前工业节能降耗都有十分重要的意义。作为松香主要成分的树脂酸是一种具有两个化学反应活性中心——羧酸和双键的化学活性物质，通过这两个反应活性中心就可以引进刻钟原子或基团，从而赋予松香具有所希望的性质，达到改性的目的，从而改变松香的理性性能，大大拓展了松香的应用领域，形成了种类繁多的松香衍生产品，广泛应用于压敏胶、粘合剂行业。制造复膜胶，装饰胶，标签胶，胶带胶，热熔胶，卫生巾胶，不干胶，EVA热熔胶，聚酰胺热熔胶，密封胶，清漆漆料，装订胶，管道胶等。近几十年来，松香深加工方面，其产品种类、制备方法均无大进展；现有技术产品制备方法,存在反应缓慢耗时长等不足。

经中国公开专利检索，查到有关发明专利416条，实用新型专利64条，没发现与本专利申请相同的方案。

发明内容

本发明的目的在于：针对现有技术的不足，提出一种马来松香甘油酯酚醛树脂制备方法。

本发明的马来松香甘油酯酚醛树脂制备方法，其特征在于：按重量计，松香100份，加热150—160℃熔融，加入双酚A，10—15份，搅拌0.3—0.5小时，降温至90—100℃，加入甲醛12—30份，促进剂六次甲基四胺，90—100℃搅拌2—2.5小时，加入顺丁烯二酸酐5—15份，180—200℃下进行加成反应1.5—2小时；加入甘油不少于80份，催化剂氧化镁2—2.2份升温180—200℃,搅拌反应2—2.5小时，升温至270—280℃抽真空1小时；既得马来松香甘油酯酚醛树脂产品。

本发明的马来松香甘油酯酚醛树脂制备方法，的反应原理：

①甲阶酚醛树脂的合成：在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在体系中以颗粒状存在，随后分解成单体甲醛，与烷基酚发生缩聚反应。

②次甲基醌的形成：升温脱水，在升温的过程中，体系中的羟甲基的活性急速增加，发生了羟甲基分子内的脱水，羟甲基分子间的缩合醚化反应，形成了各种不同聚合度的酚醛缩合物。

③松香与次甲基醌及马来酸酐的加成：在180℃时加入马来酸酐，利用马来酸酐的不饱和双键和松香酸中的双键加成，同时次甲基醌与松香酸也进行Diels-Alder加成反应，生成马来酸酐化苯并二氢呋喃化合物。

④多元醇的酯化：体系中大量羧基的存在，会破坏体系的平衡，引起树脂的不稳定。所以我们加入多元醇，利用多元醇的羟基与体系中羧基的酯化反应，降低体系的酸价。同时，通过多元醇的酯化，形成了适用于胶印油墨需要的高聚物。

本发明与现有技术相比的有益效果：通过加大催化剂，使之反应速度加快3—5倍以上，通过富多元醇方法，可较低温度下反应，使反应变得平稳、缓和、易于控制，从而使生产周期大大缩短，生产及设备效率大为提高，生产成本降低；并获得色浅的、品质优良的产品。

具体实施方式

本发明的马来松香甘油酯酚醛树脂制备方法，通过加大催化剂，使之反应速度加快3—5倍以上，通过富多元醇方法，可较低温度下反应，使反应变得平稳、缓和、易于控制，从而使生产周期大大缩短，生产及设备效率大为提高，生产成本降低；并获得色浅的、品质优良的产品