[发明专利]一种4-氨基-N,N-二甲基苄胺的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学合成领域，具体地说，涉及一种4-氨基-N,N-二甲基苄胺的制备方法。

背景技术

4-氨基-N,N-二甲基苄胺是一种重要的化合物，作为染料、农药或药物的中间体，要求纯度高，可产业化生产。其结构式如下所示：

关于4-氨基-N,N-二甲基苄胺的制备方法，现有文献报道的有：

US5852030A公开了4-硝基-N,N-二甲基苄胺在甲醇中经氢氧化铂催化加氢还原或在乙醇中经氯化亚锡还原，得到4-氨基-N,N-二甲基苄胺。

US6166006A公开了：在0℃将二甲胺水溶液加入到对硝基苄溴的四氢呋喃溶液中，反应60小时，柱色谱提纯得到4-硝基-N,N-二甲基苄胺。之后经钯碳催化加氢20小时，柱色谱提纯得到4-氨基-N,N-二甲基苄胺。总收率约50%。

US2003153570A1公开了：将对硝基苄溴、二甲胺的甲醇溶液、N,N-二甲基甲酰胺和碳酸钾形成混合物，搅拌反应12小时，得到4-硝基-N,N-二甲基苄胺，收率72%。之后钯碳催化加氢还原，得到4-氨基-N,N-二甲基苄胺。没有公开产物的纯度。

WO2006040522A1公开了：将三乙胺滴加到对硝基苄溴、二甲胺盐酸盐和二氯甲烷的混合物中，反应得到4-硝基-N,N-二甲基苄胺，收率74%。之后经雷尼镍（Raney-Ni）催化加氢还原，硅胶柱色谱提纯，得到4-氨基-N,N-二甲基苄胺，收率64%。

WO2006123145A1公开了：在0℃~5℃，向对硝基苄溴和碳酸钾的乙腈溶液中滴加浓度为40%的二甲胺水溶液，得到4-硝基-N,N-二甲基苄胺，收率84%。再在乙酸中用铁粉还原得到4-氨基-N,N-二甲基苄胺，收率85%。没有公开产物的纯度。

由此可见，现有的制备方法均存在不足：反应时间长，收率低；采用柱色谱提纯不能满足产业化需要；贵金属催化加氢还原，成本高，需要特种设备；采用氯化亚锡还原或铁粉还原，污染大，后处理困难。本发明人实验还发现，还原反应用钯炭加氢易产生4-甲基苯胺的油状物杂质，很难通过常规蒸馏方法除去。因此，改进4-氨基-N,N-二甲基苄胺的制备方法，很有必要。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种改进的4-氨基-N,N-二甲基苄胺的制备方法，使得工艺更合理、更经济安全、适于产业化生产，并可获得高纯度、高收率、低成本的产品。

本发明提供的4-氨基-N,N-二甲基苄胺的制备方法，包括以下步骤：

（1）将对硝基苄溴或者对硝基苄溴在有机溶剂中的溶液分批添加到含有二甲胺和三乙胺的有机溶剂中，对硝基苄溴的单批投料量与反应体系内二甲胺的摩尔百分比均小于7％，制得4-硝基-N,N-二甲基苄胺；

（2）4-硝基-N,N-二甲基苄胺经还原剂还原得到4-氨基-N,N-二甲基苄胺。

优选地，步骤（1）中，对硝基苄溴的单批投料量与反应体系内二甲胺的摩尔百分比均小于4%。

优选地，步骤（1）中，所述对硝基苄溴为溶液时，滴加到含有二甲胺和三乙胺的有机溶剂中。

优选地，步骤（1）中，所述二甲胺由二甲胺盐酸盐与三乙胺在所述有机溶剂中反应得到，且对硝基苄溴、二甲胺盐酸盐与三乙胺的摩尔比为1.0:1.3~3.5:2.5~5.5，更优选为1.0:1.5~2.5:2.5~3.5。

优选地，步骤（1）中，所述有机溶剂为不含水的氯代烷烃、甲苯、醚或酯，更优选为不含水的二氯甲烷、氯仿、甲苯、四氢呋喃或乙酸乙酯。

优选地，步骤（2）中，在三价铁盐催化下，非必须地加入活性炭，将4-硝基-N,N-二甲基苄胺经水合肼还原得到4-氨基-N,N-二甲基苄胺；其中，所述三价铁盐为氯化铁、硫酸铁、硝酸铁、硫酸铁铵或它们的水合物。

更优选地，所述三价铁盐为六水合氯化铁；所述水合肼的质量分数为64%~80%。

优选地，步骤（2）中，4-硝基-N,N-二甲基苄胺、水合肼与三价铁盐的摩尔比为1:2~8:0.01~0.33；优选为1:3~5:0.05~0.10。

优选地，所述制备方法进一步包括：