[发明专利]1-甲基-4-异丙基-二环[2，2，2]-2，3-二羟甲基-5-辛烯及其制法和应用

说明书

技术领域

本发明属于松节油酸酐或萜烯/马来酸酐加成物还原产物及其制法和应用。

背景技术

我国松脂资源丰富，松节油年产量达6万吨。松节油的主要用途是生产许多重要精细化学品的原料。松节油与马来酸酐在酸催化下经异构加成反应可生成萜烯-马来酸酐加成物。萜烯马来酸酐目前被广泛应用于结构胶黏剂、环氧树脂漆、环氧复合材料以及电气绝缘材料等方面。从70年代开始就有学者对萜烯马来酸酐及其制法、用途进行了广泛的研究，如美国专利US4055576；加拿大专利CA1072565；中国专利CN1194980，CN1628929等;但是目前对萜烯马来酸酐进一步深加工的研究较少，而我国又具有丰富的萜类资源，同时萜类化合物具有绿色、无害等优点，因此开发萜类化合物的新用途对有效利用我国萜类资源以及保护环境都有着很重要的意义。

发明内容

解决的技术问题：本发明提供了一种无毒、无刺激性、具有良好水溶性的新型的非饱和双环单萜衍生物，即1-甲基-4-异丙基-二环[2，2，2]-2，3-二羟甲基-5-辛烯及其制备方法和应用。

技术方案：1-甲基-4-异丙基-二环[2，2，2]-2，3-二羟甲基-5-辛烯，具有如下结构式:

1-甲基-4-异丙基-二环[2，2，2]-2，3-二羟甲基-5-辛烯的制备方法，制备步骤为：由α-松节油和马来酸酐，按摩尔比为1:1为原料，在180℃~200℃下进行分子间狄尔斯-阿尔德加成反应，获得1-甲基-4-异丙基-双环[2，2，2]-5-辛烯-2，3-二酸酐；以甲苯、二甲基甲酰胺、四氢呋喃为溶剂，在40℃~70℃下，氢化铝锂与1-甲基-4-异丙基-双环[2，2，2]-5-辛烯-2，3-二酸酐以质量比为1:10~1:20反应8~48小时，然后加水(与氢化铝锂的质量比为10:1~50:1)、质量分数为15%~40%NaOH(与氢化铝锂的质量比为20:1~50:1)溶液，过滤，减压蒸馏，得到产物，命名为1-甲基-4-异丙基-二环[2，2，2]-2，3-二羟甲基-5-辛烯。

1-甲基-4-异丙基-二环[2，2，2]-2，3-二羟甲基-5-辛烯在制备萜烯类环氧树脂中的应用。

反应式如下：

有益效果：

1.本发明制备工艺简洁、反应效果好。其优点是反应的转化率高，达到75%以上，反应过程中不需要加入催化剂，反应条件温和，生产成本低。

2.本发明制备的1-甲基-4-异丙基-二环[2，2，2]-2，3-二羟甲基-5-辛烯可以作为合成一种新型环氧树脂的中间体。这种新型的环氧树脂分子式中含有桥环，不饱和双键等结构。

附图说明

图1为1-甲基-4-异丙基-双环[2，2，2]-5-辛烯-2，3-二酸酐(简称萜烯马来酸酐或HTMA)的红外谱图；

图2为1-甲基-4-异丙基-双环[2，2，2]-5-辛烯-2，3-二酸酐(简称萜烯马来酸酐或HTMA)的¹H-NMR图；

图3为1-甲基-4-异丙基-二环[2，2，2]-2，3-二羟甲基-5-辛烯简称(MIBOD)的红外谱图；

图4为1-甲基-4-异丙基-二环[2，2，2]-2，3-二羟甲基-5-辛烯简称(MIBOD)的¹H-NMR；

图5为一种新型萜烯类环氧树脂的红外谱图。

具体实施方式

下面用具体的实施例来进一步说明本发明，但本发明不受其限制。本发明的原料、设备和试剂除另有说明外皆市售可得，或根据本领域常规方法制备可得。除非另有定义或者说明，本文中所使用所有专业与科学用语与本领域技术熟练人员所熟悉的意义相同。

实施例1

取98g马来酸酐加入装有温度计、搅拌装置、滴液漏斗、冷凝管的四口烧瓶中，加热到熔融，搅拌，在180℃下滴加含有0.15g碘的α-松节油170g。滴加完毕后，升温到200℃，在200℃反应2h。减压蒸馏得到1-甲基-4-异丙基-双环[2，2，2]-5-辛烯-2，3-二酸酐，用FT-IR，¹H-NMR对反应产物进行表征，其FT-IR，¹H-NMR图如附图1，附图2所示。波谱分析:IR(v，cm^-1):2960,2873,1835,1770,1461,1372,1216,1080,1004;¹H-NMR(б,ppm):6.0,3.2,2.8,2.5,1.5,1.0,0.7。

实施例2