[发明专利]一种纤维素原位尿素改性增塑熔体纺丝方法

说明书

技术领域

本发明属于纤维素的衍生化改性及其高温熔融纺丝领域，特别涉及一种纤维素原位尿素改性增塑熔体纺丝方法。

背景技术

纤维素广泛来源于自然界，例如麻、麦秆、稻草等。由于纤维素每个葡糖单元环上有两个仲羟基和一个伯羟基，很容易形成分子内和分子间氢键，结晶度很高，所以纤维素很难溶于一般的无机和有机溶剂中，需要采用特殊的溶剂或将其衍生化改性后才便于加工与利用。纤维素衍生化主要包括酯化、醚化和接枝共聚反应等。其中，纤维素与尿素反应生成纤维素氨基甲酸酯，过程较为简单，可纺性良好，对环境污染小，纤维素氨基甲酸酯具有吸湿性、透气性、抗静电性、易染色性、可纺性、可降解性等优点，在纺织、医疗卫生、日常用品等领域有着广泛的应用前景。

早在1938年，就有研究发现采用纤维素与尿素反应合成的纤维素氨基甲酸酯能溶于普通溶剂，此后，国内外均进行了大量的研究。然而，我国纤维素氨基甲酸酯纤维的产业化生产进展很慢，主要原因是目前我国大多采用湿法纺丝法制备纤维素氨基甲酸酯纤维，而纤维素氨基甲酸酯溶液粘度较低，可纺性不如粘胶溶液。近年来，我国科研人员主要选用液氨、超临界二氧化碳，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等作为纤维素与尿素反应介质。相对于以上提到的各种溶剂而言，随着研究技术日趋成熟，离子液体将是它们的理想替代品。离子液体的无味、无污染、不易燃、易与产物分离、易回收、可反复多次循环使用等优点，离子液体一般不会形成蒸汽，所以即使在高温下也不会产生有害气体，是环境友好的绿色溶剂。常见的离子液体主要由烷基吡啶或双烷基咪唑季铵阳离子与BF₄^-、PF₆^-、NO₃^-、X^-等阴离子组成。

如果采用高温熔体纺丝法，通过选择合适的挤出温度和螺杆转速，可以控制合适的纺丝粘度，而且纤维素衍生物熔融纺丝使用常用的熔纺设备，并不需要对纺丝设备进行特别的改进。衍生化反应后，在纤维素主链上导入较柔顺的烷烃链，可以使不熔融的纤维素熔点降低，提高纤维素的流动性，实现熔融纺丝。这种纺丝工艺既可以提高纺丝速度，减少成纤后纤维的结构缺陷，也减少了对环境的污染，所得到的纤维素衍生物纤维具有良好的机械性能。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种纤维素原位尿素改性增塑熔体纺丝方法，该方法可获得易于加工成型、高效绿色清洁化的纤维素接枝共聚物；可以促进低能耗、经济可行、环境友好的新型纤维素纤维的开发。

本发明的一种纤维素原位尿素改性增塑熔体纺丝方法，包括：

（1）将纤维素和尿素真空干燥；

（2）将10-20%的纤维素，50-70%的离子液体，10-40%的尿素混合均匀，含量为质量百分数；

（3）采用同向双螺杆挤出机将混合物挤出、脱泡、过滤后由喷丝口喷出；

（4）纤维迅速凝固成固体，再经过拉伸、缠绕成纤维素纤维。

所述步骤（1）中的干燥温度为50-90℃，时间为12-36h。

所述步骤（1）中的纤维素来源为普通棉纤维，聚合度为300-600。

所述步骤（2）中的离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑氯盐[BMIM]Cl或1-乙基-3-甲基咪唑醋酸盐[EMIM]Ac。

所述步骤（3）中的同向双螺杆挤出机的螺杆长径比为1：35-1：55。

所述步骤（3）中的挤出温度为100-180℃，螺杆转速为250-400rpm，挤出机机头压力为3-5MPa，真空泵压力0.8-1Mpa，通过连续式的高温高剪切作用，提高纤维素的接枝效率、熔融性和可纺性。

本发明涉及纤维素的衍生化改性及其高温熔融挤出，尤其是涉及纤维素在高温挤出过程中的原位改性；采用双螺杆挤出机，在离子液体的增塑作用下，纤维素与尿素进行衍生化改性，然后进行高温熔纺；在挤出机强大的剪切力作用下使物料的混合、熔融、反应得更加充分，对于实现纤维素的高温熔纺工程化、产业化生产意义重大。

以离子液体为增塑剂，在催化剂的作用下，选择尿素在双螺杆挤出机中对纤维素原位改性，再经过脱泡、过滤和增压后由喷丝口喷出，经过水槽洗涤后，切断、干燥获得纤维素氨基甲酸酯纤维，在保留纤维素自身性能的基础上，赋予其良好的加工性能和力学性能，制备了能适应工业和生活等各方面应用的材料。

有益效果

（1）本发明的加工改性工艺可获得易于加工成型、高效绿色清洁化的纤维素接枝共聚物；