[发明专利]一种涂覆含磷无卤素的固形物的阻燃性覆铜箔板及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及铜箔板制备技术领域，具体的说，涉及一种涂覆含磷无卤素的固形物的阻燃性覆铜箔板及其制备方法。

背景技术

随着近来对全球环境问题的关注，关于在电动和电子产品处理中有毒物质的形成的规章正愈加严格。通常用于半固化片和层压板的常规树脂组合物使用溴化的双官能的环氧树脂和多官能的环氧树脂作为主要组分，使用氨基固化剂以及固化促进剂，其中环氧树脂含有15～20wt％的溴，以符合UL(Underwriters Laboratory保险商实验室）的阻燃标准。

含溴的卤化物具有优良的阻燃性，但是在其燃烧过程中产生毒氯。因为含卤素的物质能够产生致癌的二噁英，其应用被极严地控制。为此，业界要求使用非卤素的阻燃剂型阻燃，即要求使用无卤阻燃型印制电路基材，并在检测、PCB加工及应用、电器火灾、废弃处理（包括回收、掩埋、焚烧）等过程中，该类材料不会产生对人和环境有害的物质，无卤阻燃型印制电路基材包括覆铜箔层压板、半固化片、涂树脂铜箔等，无卤阻燃型覆铜箔层压板亦称“绿色型覆铜箔层压板”（Green CCL)、“环境友好型覆铜箔层压板”、“环保型覆铜箔层压板”。目前，业界已开发出在普通环氧树脂中混配非卤素类阻燃剂，如含氮化合物、含磷化合物、无机物等的组合物。但这些阻燃性树脂组合物中仍存在有下列问题：对环氧树脂硬化有不良影响，降低了硬化组合物的耐热性或使硬化组合物脆性大、剥离强度低等缺点。

发明内容

本发明的目是在于克服现有覆铜箔层压板上的阻燃树脂的缺点，提供一种涂覆含磷无卤素的固形物的阻燃性覆铜箔板，其具有良好耐热性及阻燃性，并且具良好的韧性及剥离强度。适用于PCB行业多层板的生产。

为实现本发明的目的，本发明的技术方案是：

一种涂覆含磷无卤素的固形物的阻燃性覆铜箔层压板，该覆铜箔层压板由粘合剂，玻璃纤维布和铜箔制备而成，所述粘合剂由固形物和有机溶剂组成，其中，固形物的重量百分含量为50-90%，有机溶剂为余量，

所述固形物由以下重量百分含量的组分组成：

含磷的环氧树脂       5%-50%，

异氰酸改性的环氧树脂 10%-60%，

含磷固化剂           1%-35％，

酚醛树脂           1%-30%，

无机填料           10%-60%，

环氧树脂固化促进剂 0.002-0.015%。

在本发明的一优选实施例中，固形物的重量百分含量为55-75%，有机溶剂为余量。

在本发明的一优选实施例中，所述含磷的环氧树脂物性要求为表1所示：

表1

该含磷的环氧树脂主要提供材料阻燃所需的磷无素，其化学结构如下式（1）：

其中，n＝1～3；

所述DOPO的结构如下式（2）：

在本发明的一优选实施例中，所述含磷的环氧树脂优选为晋一化工科技（无锡）有限公司生产的PE-315含磷环氧树脂，但不仅限于此。

在本发明的一优选实施例中，所述异氰酸酯改性的环氧树脂物性要求为表2所示：

表2

该异氰酸酯改性的环氧树脂为芳香族二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）改性的环氧树脂、甲苯二异氰酸酯(TDI)改性的环氧树脂中的一种或两种的混合物，其赋予本发明的粘合剂所需要的基本的机械和热性能，以及具有良好的韧性及优良的铜剥离强度。

在本发明的一优选实施例中，所述异氰酸酯改性的环氧树脂优选用陶氏化学生产的XZ-97103环氧树脂，但不仅限于此。

在本发明的一优选实施例中，所述含磷的固化剂为双酚A型含磷酚醛树脂，其物性要求为表3所示：

表3

该含磷固化剂为双酚A型含磷酚醛树脂，它是由含磷化合物与双酚A型环氧树脂缩合反应制得，可选用陶氏化学生产之树脂，牌号XZ-92741，但不仅限于此。

在本发明的一优选实施例中，所述酚醛树脂为酚与甲醛交联的酚醛树脂，所述酚为苯酚、二甲苯酚、乙基苯酚、正丙基苯酚、异丙基苯酚、正丁基苯酚、异丁基苯酚、叔丁基苯酚或双酚A中的一种或两种以上的混合物，作为优选所述酚醛树脂为苯酚与甲醛交联的苯酚酚醛树脂，或双酚A与甲醛交联的双酚A酚醛树脂，或苯酚酚醛树脂与双酚A酚醛树脂的混合物。

以上酚醛树脂可选用韩国可隆化学生产的KPH-L2003树脂，但不仅限于此。