[发明专利]一种碳四液化气临氢芳构化催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201210489437.7 | 申请日: | 2012-11-27 |
公开(公告)号: | CN103831126A | 公开(公告)日: | 2014-06-04 |
发明(设计)人: | 黄剑锋;郭洪臣;李吉春;刘春燕;刘国东;程亮亮;马应海;刘飞 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;大连理工大学 |
主分类号: | B01J29/46 | 分类号: | B01J29/46;B01J29/80;C10G50/00;C10G45/68 |
代理公司: | 北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013 | 代理人: | 张茵 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 液化气 临氢芳构化 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种碳四液化气临氢芳构化催化剂的制备方法,其特征在于制备过程至少包括:
将晶粒度小于500纳米的具有MFI结构的钠型沸石原粉进行程序升温焙烧脱除有机模板剂,焙烧温度范围为300~600℃,焙烧气氛为空气气氛,焙烧时间为3~24小时;将脱掉有机模板剂钠型沸石粉术与氧化铝混合、成型后进行干燥和焙烧,焙烧条件为500~600℃,3~8小时;将已经成型、焙烧的含沸石颗粒经铵盐交换后,在400~800℃温度下,用水蒸汽处理5分钟~200小时,在1℃~80℃下加入含有铁盐的无机酸溶液处理0.5~200小时,再经洗涤、干燥、焙烧,制得催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于具有MFI结构的钠型沸石原粉是指钠型有晶粒度小于500纳米的ZSM-5沸石、ZSM-8沸石或ZSM-11沸石及其或以上沸石的任意混合物。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于无机酸溶液为盐酸、硝酸、硫酸溶液或以上无机酸的混酸溶液。
4.根据权利要求1或3所述的制备方法,其特征在于无机酸溶液中的氢质子浓度范围为0.001摩尔/升~5.0摩尔/升,最好为0.1摩尔/升~1.0摩尔/升。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于铵盐交换的过程及条件为:用浓度为0.1~1.0摩尔/升的铵离子溶液,与含沸石颗粒的液固体积比为1~100,按照1~100的液固体积比交换,用去离子水洗涤后干燥,焙烧,焙烧温度为500~600℃,时间为3~8小时。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于铵盐交换过程为:在20℃~30℃下用铵离子溶液与含沸石颗粒进行交换,交换次数为1~5次,每次交换时间为0.5~10小时;全部铵交换工作完成之后,倒掉残液,用去离子水洗涤后干燥,焙烧。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其特征在于铵离子溶液中的铵离子由硝酸铵,氯化铵、醋酸铵或碳酸铵提供。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于铁盐为可溶性铁盐,最好为二价或三价铁的硝酸盐、硫酸盐或盐酸盐,优选硝酸盐和盐酸盐。
9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于水蒸气处理时,气氛中水蒸汽的体积百分数为1%~100%,平衡气为空气或氮气。
10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于程序升温焙烧脱除有机模板剂的升温方法是:从20℃~30℃以1~5℃/min的升温速率升温至300~350℃,在300℃~350下恒温1~3小时;再以同样的升温速率升温至400~450℃,在400~450℃下恒温1~3小时;再以同样的升温速率升温至490~520℃,在490~520℃下恒温0.5~3小时;再以同样的升温速率升温至550~600℃,在550~600℃下恒温0.5~14小时。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于在1℃~80℃下加入含有铁盐的无机酸溶液处理0.5~200小时后,用去离子水将催化剂洗涤至中性,然后将其干燥、焙烧,制得成品催化剂;干燥在100~120℃下进行,时间为2~5小时;焙烧条件为500~600℃,3~5小时。
12.一种用权利要求1~11任一所述的制备方法获得的催化剂,其特征在于以催化剂重量为100%计,其中具有MFI结构的沸石8~90%,氧化铝8~90%;Fe0.5~2%。
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