[发明专利]一种麦草畏合成中间体的清洁生产工艺

说明书

技术领域

本发明涉及除草剂、染料的生产方法，尤其涉及麦草畏生产中的苯酚的合成工艺。

背景技术

整个除草剂麦草畏生产工艺中，首先是重氮化合成工艺，将2,5-二氯苯胺与浓硫酸在回流条件下反应，反应完成后冷却处理，于0-4℃加入亚硝酸钠的水溶液完成重氮化反应，重氮液通过水解得到中间体2,5-二氯苯酚。然而由于2,5-二氯苯酚与稀硫酸反应后，低温下再与亚硝酸钠反应，得到重氮液和大量硫酸氢钠，且重氮液水解后得到苯酚和大量的废硫酸。这样整个苯酚合成工艺产生大量的废盐和大量废酸，对环保产生很大影响，且反应难以充分反应，通常收率只有85%左右。

发明内容

本发明目的是为了克服上述不足，提供一种2,5-二氯苯酚的清洁生产工艺，使得反应能充分进行获得高收率，同时反应中无废盐产生，水解产生的废酸经过回收处理后还能循环套用于重氮化合成。

本发明上述目的是通过以下技术方案实现的：

提供一种清洁生产2,5-二氯苯酚的方法，是2,5-二氯苯胺、稀硫酸、亚硝基硫酸重氮化合成重氮液，重氮液高温水解得到2,5-二氯苯酚的过程；具体步骤如下：

1）将重量百分比为30%-70%的稀硫酸与2,5-二氯苯胺于回流状态下搅拌1-2hr，稀硫酸与2,5-二氯苯胺的重量比为6:1-9:1，反应结束后冷却反应液至0-5℃，滴加10%-60%亚硝基硫酸搅拌2小时，2,5-二氯苯胺与亚硝基硫酸的摩尔配比为1:1.0-1.5，得到重氮液；

2）步骤1）合成的重氮液经过140-170℃水解，得到2,5-二氯苯酚；水解后的稀硫酸经过回收处理后一部分直接套用于步骤（1）的重氮化合成，作为稀硫酸投料，另一部分与SO₂合成10%-60%重量百分比的亚硝基硫酸再应用于步骤1）的重氮化合成。

步骤1）中所述的稀硫酸的重量百分比优选40%-60%。

步骤1）中所述的2,5-二氯苯胺与亚硝基硫酸的摩尔配比优选为1:1.05-1.15。

步骤2）所述的稀硫酸回收方法可以是蒸馏、萃取、氧化或结晶中任一种或几种方法的组合；优选采用氧化处理的方法。

所述的萃取可以使用氯仿、甲苯、二甲苯或MIBK等溶剂。

所述的氧化可以使用不同浓度的双氧水、各种浓度的硝酸，HClO、氯气、溴或高锰酸钾等强氧化剂。

与现有技术相比，本发明的工艺具有以下有益效果：

1.本发明使用稀硫酸代替浓硫酸与2,5-二氯苯胺反应，便于硫酸的回收循环套用。

2.本发明中硫酸经过回收处理后再与SO₂合成亚硝基硫酸再应用于重氮化合成，解决了硫酸循环利用问题。

3.本发明使用亚硝基硫酸代替亚硝酸钠参与重氮化反应，使得反应无废盐及含酚废水生成。

4.本发明中水解废硫酸回收处理采用氧化处理的方法回收，使得整个回收工艺无其他废水、废渣产生。

总之，本发明苯酚合成清洁工艺通过用稀硫酸代替浓硫酸与2,5-二氯苯胺反应、亚硝基硫酸代替亚硝酸钠参与重氮化反应、水解硫酸硝酸氧化回收循环套用，使得反应收率得到提高，达到95%以上，无废盐、废酸及含酚废水产生。

附图说明

图1是本发明2,5-二氯苯酚合成工艺流程示意图。

具体实施方式

实施例1.

重氮化合成：麦草畏生产中2,5-二氯苯酚合成清洁生产工艺，先将90g的2,5-二氯苯胺与540g的60%稀硫酸于回流状态下搅拌2小时，冷却反应液至0-5℃，投入40%亚硝基硫酸187.5g，搅拌1.5小时，2,5-二氯苯胺的摩尔配比控制在1:1.05，与亚硝基硫酸反应生成的重氮液通入60%-70%的硫酸中在140℃高温下水解，得到的2,5-二氯苯酚气体经冷凝分离后离心脱水得到固体产物。水解得到的废硫酸经高真空蒸馏回收后一部分直接套用与重氮化合成稀硫酸投料，另一部分与本公司其它工序产生的SO₂尾气合成40%亚硝基硫酸再应用于重氮化合成，本实例2,5-二氯苯酚收率95.5%；

水解硫酸回收处理：70%左右水解硫酸约578g通过高真空蒸馏得回收硫酸，取回收硫酸465g加入75g水配制成540g的60%稀硫酸用于重氮化合成投料；

亚硝基硫酸合成：投113g处理后回收硫酸和40g浓硝酸投入合成釜，于50℃-60℃向合成釜内通入约40g尾气SO₂后，反应结束，制得187.5g的40%的亚硝酸硫酸，合成收率97.15%。