[发明专利]异丁烯深度净化方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种异丁烯深度净化方法，属于烯烃净化技术领域。

背景技术

异丁烯是精细化工的重要原料，高纯度异丁烯被广泛用作生产丁基橡胶及聚异丁烯的单体或中间体。

以甲基叔丁基醚(MTBE)为原料裂解制取异丁烯的化工厂，其制备的异丁烯一般采用萃取和精密精馏手段进行处理。MTBE裂解反应产物中主要有水、异丁烯、甲醇、未反应的MTBE及少量的叔丁醇(TBA)、二甲醚(DME)等杂质，这些杂质的存在影响了异丁烯的利用，使得聚异丁烯催化剂、异丁烯二聚、合成丁基橡胶催化剂失活，从而影响产品的质量。在异丁烯聚合工艺过程中，当异丁烯中含有95ppmw的水时，异丁烯转化率会从71％减至33％；当异丁烯中含有35ppmw的异丁醇时，异丁烯转化率会从72％减至61％。为了避免下游催化剂的中毒，减少失活，取得更大的效益，就必须将水、甲醇、二甲醚、MTBE、叔丁醇分别脱除至≤10ppmw。同时还要根据具体工况将硫化物进一步全部或部分脱除，即需要实现精馏得到的异丁烯的深度净化方法。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种异丁烯的深度净化方法，其是通过对经过精馏的异丁烯进行深度净化处理使其满足进一步应用的需要的方法。

为达到上述目的，本发明提供了一种异丁烯深度净化方法，其是以MTBE为原料裂解生产的异丁烯的深度净化方法，包括以下步骤：

脱水干燥处理：使以MTBE为原料裂解生产的异丁烯与分子筛接触，将异丁烯中的水脱除至含量≤10ppmw，所述含量以异丁烯的质量计；

脱含氧化合物处理：采用含氧化合物吸附剂分别将异丁烯中的甲醇、二甲醚、MTBE、TBA含脱除至含量≤10ppmw，完成深度净化，得到经过深度净化的异丁烯，所述含量以异丁烯的质量计。该方法的流程如图1所示。

根据本发明的具体实施方案，优选地，该方法还包括在脱水干燥处理和脱含氧化合物处理之间使异丁烯与脱硫吸附剂接触进行脱硫处理将异丁烯中的硫化物脱除至总硫含量≤1ppmw的步骤。

由于MTBE中含有的杂质或精馏工艺的不同，生产的异丁烯对深度净化要求也不同，故不同的用途对异丁烯的深度净化技术指标也有区别，通常深度脱含氧化合物(甲醇≤10ppmw、二甲醚≤10ppmw、MTBE≤10ppmw、TBA≤10ppmw)和脱水(采用干燥剂，一般选择分子筛)是必须的；若MTBE中含有硫化物时，还必须加脱硫吸附剂。根据不同的需要，上述深度净化工艺可以分别采用不同的净化步骤组合。根据本发明的具体实施方案，优选地，该净化方法包括以下步骤：对经过精馏的异丁烯进行脱水干燥处理，然后再进行脱硫处理，最后进行脱含氧化合物处理，得到经过深度净化的异丁烯。

在上述异丁烯深度净化方法中，优选地，脱含氧化合物处理是指：使异丁烯与脱含氧化合物吸附剂接触脱除含氧化合物。该脱含氧化合物处理可以是在常用的脱含氧化合物塔中进行。在上述脱含氧化合物处理中，所采用的脱含氧化合物吸附剂的组成可以为碱金属的氧化物与Al₂O₃的混合物，优选为Na₂O与Al₂O₃的混合物，其中，以重量百分比计，该脱含氧化合物吸附剂的组成为：Na₂O 1-20wt％，NaY分子筛40-50wt％，余量为Al₂O₃。更优选地，上述脱含氧化合物吸附剂的组成为：Na₂O 2-3wt％，NaY分子筛43wt％，余量为Al₂O₃。

根据本发明的具体实施方案，优选地，上述脱含氧化合物处理是在液空速0.5-2h^-1及常温的条件下进行。更优选地，上述脱含氧化合物处理是采用脱含氧化合物吸附剂在液空速0.5-2h^-1及常温条件下分别将异丁烯中的甲醇、二甲醚、MTBE、TBA脱除至含量≤10ppmw。

据本发明的具体实施方案，在上述异丁烯深度净化方法中，脱水干燥处理是指：使异丁烯与分子筛接触脱除水分。优选地，在脱水干燥处理中所采用的分子筛为4A分子筛、5A分子筛、10X分子筛和13X分子筛等中的一种或几种的组合。采用分子筛吸附异丁烯中的水，可以使异丁烯中的水的含量小于10ppm。该脱水干燥处理可以是在常用的干燥塔中进行。据本发明的具体实施方案，优选地，上述脱含氧化合物处理是在液空速0.5-2h^-1及常温的条件下进行。