[发明专利]一种聚乳酸纤维无效

专利信息
申请号: 201210481291.1 申请日: 2012-11-23
公开(公告)号: CN103835016A 公开(公告)日: 2014-06-04
发明(设计)人: 施泽顺;季亚娟;望月克彦 申请(专利权)人: 东丽纤维研究所(中国)有限公司
主分类号: D01F6/62 分类号: D01F6/62;C08G63/06
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 226009 江苏省*** 国省代码: 江苏;32
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要:
搜索关键词: 一种 乳酸 纤维
【说明书】:

技术领域

本发明涉及一种高分子量、高熔点及结晶性优异的嵌段聚乳酸纤维。更具体地说,涉及一种立体络合晶体、具有高分子量高熔点的嵌段聚乳酸纤维。

背景技术

聚乳酸(PLA)作为一类生物来源、可完全降解、对环境友好的脂肪族聚酯类高分子材料,越来越受到人们的重视。PLA具有优良的生物相容性,可在生物体内经酶分解,也可以在微生物、水、酸、碱等作用下完全分解,最终产物是二氧化碳和水,而且PLA燃烧时不会散发毒气,不会造成污染。

但是,普通聚乳酸(PLLA或PDLA)的熔点较低,在150℃~170℃范围内,将这种聚乳酸纤维作为衣料使用时,仅可在低温条件下进行熨烫,使用中温或高温熨烫时,纤维的表面易出现熔粘、收缩、破裂等现象,且织物的质感也会变硬。而作为产业用纤维时,也由于其本身的熔点温度较低,不能在较高温度下(150度以上的温度)的加工,从以上的内容可以看出,由于聚乳酸本身熔点温度较低的原因,这就限制了聚乳酸纤维在衣料和产业方面的应用。

另一方面,虽然PLLA或PDLA的熔点较低,但是将PLLA和PDLA混合加工后,可以形成立体络合的聚乳酸(外消旋聚乳酸),所形成的立体络合的结晶结构比单独的PLLA或PDLA的结晶更为紧密,其熔点比单独的PLLA或PDLA高出40~50℃。日本专利特开昭63-241024号公报中,首次提出利用PLLA和PDLA混合后出现的上述特性可以在工业中进行应用,将等摩尔量的PLLA和PDLA的组成物进行熔融纺丝,得到的纤维强度只有0.5cN/dtex左右,不能满足一般纤维的用途。日本专利特开昭63-264913号公报中,公开了将PLLA和PDLA在溶液状态下混合后进行溶液纺丝的技术,但是这种方法混和后的混合物稳定性较差,不能进行安定的纺丝,且纤维的性能品质也较差。

此外,通常的立体络合聚乳酸并不显示立体络合物聚乳酸的单一结晶,在DSC测定时会显示均质晶体的熔融对应的190℃以下的低熔点晶体熔融峰、立体络合物晶体的熔融对应的190℃以上的高熔点晶体熔融峰2个峰,特别是在高分子量的区域内,无法通过熔融混炼得到立体络合物聚乳酸。

此外还有通过熔融纺丝制得的纤维进行高温热处理加工,从而使立体络合晶体进行成长,但是为了使立体络合晶体更好的成长,必须在PLLA或PDLA的熔点以上的温度下进行热处理加工,但是在此高温下进行热处理,纤维会出现热收缩或部分熔融等问题的发生,影响其使用。

发明内容

 本发明的目的在于提供一种具有高分子量、高熔点及结晶性优异的聚乳酸纤维。

本发明的技术解决方案是:

一种聚乳酸纤维,其重均分子量为10~30万,纤维的单分子链中含有由L-乳酸结构单元形成的连续链段和由D-乳酸结构单元形成的连续链段,其中由一种乳酸结构单元形成的最长连续链段的重均分子量小于纤维重均分子量的一半。所述单分子链中由L-乳酸结构单元形成的连续链段和由D-乳酸结构单元形成的连续链段总数在3个以上。

L-乳酸结构单元形成的连续链段是以L-乳酸为主成分的聚合体,其中L-乳酸的含量占90mol%以上,优选95mol%以上。D-乳酸结构单元形成的连续链段是以D-乳酸为主成分的聚合体,其中D-乳酸的含量占90mol%以上,优选95mol%以上。

本发明中L-乳酸和D-乳酸结构单元形成嵌段聚乳酸,在不影响聚乳酸性能的条件下,聚乳酸的共聚成分单元还可以有来自具有可形成两个以上酯键的官能团的二羧酸、多元醇、羟基羧酸、内酯等的单元,或者来自含有上述各种构成成分的聚酯、聚醚、聚碳酸酯等的单元。

上述羧酸可以列举的有琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等;多元醇有乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、甘油、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪族多元醇等或双酚中加成有环氧乙烷等的芳族多元醇等;羟基羧酸有乙醇酸、羟基丁基羧酸、羟基丁基羧酸等。

发明聚乳酸纤维的重均分子量为10~30万,优选12万~25万,更优选14万~20万。分子量小于10万,所得到的聚乳酸纤维的强度低下,使用性较低;分子量大于30万,聚乳酸的聚合度较大,其熔融粘度较大,熔融纺丝过程中纺丝困难。

由L-乳酸结构单元形成的连续链段和由D-乳酸结构单元形成的连续链段中,最长连续链段的重均分子量小于纤维重均分子量的一半。如果由一种乳酸结构单元形成的最长连续链段的重均分子量大于等于纤维重均分子量的一半,形成立体构象晶体困难,得到的聚乳酸纤维的熔点上升较小。

下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于东丽纤维研究所(中国)有限公司,未经东丽纤维研究所(中国)有限公司许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/pat/books/201210481291.1/2.html,转载请声明来源钻瓜专利网。

×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top