[发明专利]一种联苯类化合物及其合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工技术领域，尤其涉及的是一种联苯类化合物及其合成方法。

背景技术

联苯类化合物是目前液晶材料的主要原料，也是其他医药原料重要中间体，该类化合物是通过着贵金属催化的Suzuki偶联反应得到，该类反应是通过有机硼化合物的钯催化交叉偶联反应。但是钯催化价格昂贵，不易操作。

发明内容

本发明的的目的是在已有联苯类化合物单体及其衍生物的基础上，针对已有技术的不足，提供一种联苯类化合物及其合成方法。

一种联苯类化合物，具有如下结构式：

其中X表示氢，烷氧基，氰基，氯，羟基，乙烯基。

所述的联苯类化合物的制备方法，包括以下步骤：

(1)加入具有结构式II的取代基溴苯和催化剂、镁条、溶剂，混合物在惰性气保护下室温搅拌20～50分钟，加入300-400目的硅土搅拌，混合物旋干，加入石油醚洗涤硅胶，过滤，滤液浓缩至干，得到单体I。

其中X表示氢，烷氧基，氰基，氯，羟基，乙烯基等

所述的联苯类化合物的制备方法：

(1)当目标产物中取代基X为氢、烷氧基、羟基时，催化剂用量为取代基溴苯摩尔量的2～5％，镁的用量以镁：取代基溴苯摩尔比为2∶1，溶剂的用量为：每毫摩尔取代基溴苯加3～5毫升溶剂；

(2)当目标产物中取代基X为氰基、氯、乙烯基时，催化剂用量为取代基溴苯的3～8％毫摩尔，镁的用量为以镁：取代基溴苯摩尔比为2∶1，溶剂的用量为每毫摩尔溴取代苯类化合物类化合物加5～10毫升。

所述的联苯类化合物的制备方法，该方法所用的催化剂为Fe(acac)₃或Fe(DBM)₃，NiCl₂，溶剂为无水四氢呋喃。

用本发明提供的方法制备单体(I)时，可获得产率83％-96％或≥98％，纯度＞98％的单体。

本发明的优点：1)催化剂用量少，不使用高毒的膦配体，也不使用价格昂贵的有机硼试剂；2)该方法产率高，产品纯度高，选择性好；3)室温反应，简单易行，后处理简单，适合规模化制备。

附图说明

图1为1，1’-联苯(89)核磁共振氢谱图；

图2为4，4’-联苯并环丁烯(92)核磁共振氢谱图；

具体实施方式

以下结合具体实施例，对本发明进行详细说明。

实施例1

10ml干燥的两颈烧瓶中加入镁条(49mg，2mmol)，催化剂三氯化铁(8mg，0.05mmol)，溶解在无水四氢呋喃(4ml)中，溴苯(157mg，1mmol)在氮气的保护下滴加，混合物在室温下搅拌30分钟，加入10g硅土(300-400目)搅拌，将混合物蒸干。加入石油醚搅拌洗脱，抽滤，石油醚旋蒸。得到无色透明晶体63mg，收率82％。

结构表征，见图1(1，1’-联苯核磁共振氢谱图)：

1，1′-Biphenyl

Colourless solid.¹H-NMR(500MHz，DMSO-d₆)：δ＝7.35(t，J₂₁＝7.35Hz，2H，ArH)，7.44(t，J₁₂＝7.35Hz，4H，ArH)，7.60(m，4H，ArH).Anal.Calcd for C12H10：C，93.48；H，6.58.Found：C，93.46；H，6.54.

实施例2

10ml干的两颈烧瓶中加入镁条(49mg，2mmol)，催化剂乙酰丙酮铁(18mg，0.05mmol)，溶解在无水四氢呋喃(4ml)中，4-溴苯并环丁烯(183mg，1mmol)在氮气的保护下滴加，混合物在室温下搅拌30分钟，加入10g的硅土(300-400目)搅拌，将混合物蒸干。加入正己烷搅拌洗脱，抽滤，正己烷旋蒸。得到无色透明晶体97mg，M.p.60℃，收率94％。

结构表征，见图2(4，4’-联苯并环丁烯核磁共振氢谱图)：

4，4’-Bibenzocyclobutene