[发明专利]一种高含硫含盐农药废水的处理及回收工艺

说明书

技术领域

本发明涉及一种农药废水的处理及回收利用的方法，尤其涉及一种采用化学氧化法对高含硫、高含盐的农药废水进行处理及回收利用的方法，属于化工领域。

背景技术

我国是农药生产大国，农药生产企业近2000家，2011年农药生产高达264.87万吨，农药产量已占世界的1/3以上，居世界第二位。其中，杀虫剂原药产量为70.9万吨，占我国农药总产量的31.8%。而杀虫剂中有机磷酸酯占70%，有机磷酸酯中高毒品种占70%，正是这种结构的不合理性增加了污染治理的难度。 全国农药生产企业年排放的废水量约为1.5亿吨，主要包括农药合成生产排放水、产品精制洗涤水、车间和设备洗涤水等。 其中已进行处理的只占总量的7%，而处理达标的仅占已处理的1%。

农药生产废水的主要特点有：（1）有机物的质量浓度高：综合农药废水在处理前化学需氧量（COD）通常在几千mg/L到几万mg/L 之间，而农药生产过程中合成废水的COD可高达几万mg/L，有时甚至高达几十万mg/L以上。（2）污染物成分十分复杂：农药生产涉及很多有机化学反应，很多废水中不仅含有原料成分，而且含有很多副产物、中间产物。（3）毒性大，难生物降解：例如在毒死蜱生产废水中含有三氯吡啶醇、二乙胺基嘧啶醇等，均为难被微生物降解的化合物。 同时有些废水中除含有农药和中间体外，还含有苯环类、酚、砷、汞等有毒物质，抑制生物降解。（4）有恶臭及刺激性气味：对人的呼吸道和粘膜有刺激性，严重时可产生中毒症状，危害身体健康。（5）水质、水量不稳定：由于生产工艺不稳定、操作管理等问题，造成吨产品废水排放量大，为废水处理带来一定难度。

农药生产废水如不加有效处理，一旦排入水体，势必造成农药在水生生物中累积与富集，导致水生生物死亡；还可渗透进入地下水和土壤，使其受到严重污染。此外，农药还可通过食物链进入水体，严重危害人体健康。因此，农药生产废水处理是一个亟待急需解决的问题。

在众多的农药废水中，其中含硫废水的危害性较大以及处理较为困难。硫化物指金属离子与硫离子或硫氢根离子形成的化合物，包括硫化氢 硫化铵等非金属硫化物和有机硫化物。由于废水中的硫化物有毒性、腐蚀性，并具臭味，有机物、无机物含量都较高，难生化处理，对环境造成极大的污染，且会对废水处理设备的正常运转产生很大影响。因此，农药生产中的含硫废水必须加以妥善的处理。

不同行业排出的废水中，硫含量及组分相差很大，所以处理工艺也有所不同。从处理工艺上分，有物理处理、化学处理和生化处理三大类，如下表所示。这三类方法中均有其各自不同的局限性，难以达到非常理想的效果。

发明内容

本发明提供了一种高含硫含盐农药废水的处理及回收工艺，解决了上述背景技术中的不足，该工艺不仅步骤简单，操作方便，处理成本低，而且能够有效的除去废水中的硫和盐，并且能够将其回收利用以创造经济效益。

实现本发明上述目的所采用的技术方案为：

一种高含硫含盐农药废水的处理及回收工艺，包括以下步骤：（1）、将农药废水进行过滤，收集滤液；

（2）、在滤液中分次通入足量氯气并将所产生的黄色沉淀过滤并收集，通氯气过程中产生的尾气采用氢氧化钠溶液吸收，待滤液的颜色变得清澈透明后停止通入氯气；

（3）、在上步中的滤液中通入氯化氢气体，当滤液中的晶体含量不再明显增加时，停止通入气体并静置分层，将上层清液与底部晶体分离即完成工艺。

步骤（2）中通入6-10次氯气，单次通入氯气的时间为8-15分钟，每升滤液中单次通入的氯气量为2-3L。

步骤（2）中收集的黄色沉淀烘干后回收利用。

步骤（3）中分离的晶体烘干后回收利用。

本发明提供的高含硫含盐农药废水的处理及回收工艺有以下优点：本发明中采用氯气氧化除硫配合氯化氢脱盐工艺，有效地去除了废水中的硫和盐，处理工艺中不需要添加其他药剂，仅使用氯气和氯化氢气体，并且所使用的氯化氢气体可循环使用，因此处理成本非常低。同时本发明所提供的工艺中还可以将硫及氯化钠进行回收，能够带来经济效益。本发明中农药废液处理及回收工艺中制得的黄色沉淀为硫磺，晶体为氯化钠，处理完毕后的上层清液为浓盐酸，浓盐酸的浓度为34%左右，浓盐酸中水质情况良好，其中TOC含量降至0.71%，硫含量未检测出，NaCl含量降至2.09g/L。另经统计，本发明所提供的处理及回收工艺按照每日处理30吨农药废水来算，平均每天可制得硫磺600公斤，制得氯化钠6.9吨，制得浓盐酸18.2立方米，能够产生较好的经济效益。